[发明专利]一种食品接触材料中六溴环十二烷的测定方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种检测方法，尤其是涉及一种食品接触材料中六溴环十二烷的测定方法。

背景技术

卤系阻燃剂是目前全球用量最大的有机阻燃剂之一，用量可达每年30万吨以上。在卤系阻燃剂中，以溴系阻燃剂为主，现具有一定生产规模的溴系阻燃剂约有80种。其中，六溴环十二烷(Hexabromocyclododecane，HBCD)属脂环族溴系添加型阻燃剂，由1，5，9-环十二三烯与溴加成制得，广泛用于阻燃聚苯乙烯泡沫材料、纺织品、环氧树脂、硅树脂、涂料、黏结剂等，不需要与锑系协效剂并用，阻燃效果良好，是仅次于十溴二苯醚和四溴双酚A的世界第三大用量的阻燃剂产品。六溴环十二烷理论上有16种非对映异构体，但其工业产品主要是α-、β-和γ-六溴环十二烷3种异构体的混合物。六溴环十二烷作为具有高持久性、高生物蓄积性和毒性的物质，已被发现存在于环境和人体中，被欧盟化学品管理署列为高关注物质。奥斯陆-巴黎公约(OSPAR)也已将六溴环十二烷列入优先控制污染物质名录。国际环保纺织协会制订和颁布的“Oeko-Tex Standard 1000”中明确规定，禁止在纺织品生产过程中使用六溴环十二烷。

六溴环十二烷结构式：

关于六溴环十二烷检测的研究报道主要集中在生物样品、环境样品、食品样品等方面，涉及的方法包括气相色谱-质谱联用法、液相色谱-质谱联用法、超高效液相色谱-质谱联用法[等。六溴环十二烷的3种主要异构体在160℃以上会发生热重排，在240℃以上将脱溴降解，从而限制了气相色谱-质谱联用法的推广应用。

发明内容

本发明所解决的技术问题是提供一种采用液相色谱-质谱/质谱法测定食品接触材料中的六溴环十二烷的方法，方法准确、可靠，检测限、回收率和精密度均符合要求。

为达到上述技术目的，本发明采用的技术方案是：

一种食品接触材料中六溴环十二烷的测定方法，包括以下步骤：

(1)样品前处理：将食品接触材料样品粉碎，以丙酮为萃取溶剂进行超声波萃取，超声萃取液经固相萃取柱净化；

(2)液相色谱-质谱/质谱测定：测定条件为：

a)色谱柱：XBridge C₁₈柱，3.5μm，150mm×2.1mm，或相当者；

b)流动相：体积比为41∶41∶18的甲醇、乙腈和二次去离子水或重蒸水的混合液；

c)流速：0.3mL/min；

d)柱温：30℃；

e)进样量：5μL；

f)电离方式：电喷雾电离，负离子；

g)毛细管电压：3.0kV；

h)射频透镜电压：0.3V；

i)离子源温度：150℃；

j)脱溶剂气：氮气，流速1000L/hr，温度：500℃；

k)锥孔气：氮气，流速50L/hr；

(3)绘制标准曲线及定量：用甲醇将α，β，γ-六溴环十二烷混合标准储备液逐级稀释得到的浓度为20、50、100、200、300、400、500ng/mL的混合标准工作溶液，按步骤(2)的测定条件按浓度由低到高进样测定，以定量离子峰面积-浓度作图，得到标准曲线回归方程；再按步骤(2)的测定条件对待测样液进行测定，用外标法定量。

上述测定方法，其中所述步骤(1)中超声萃取时间优选为25min。

上述测定方法，其中所述步骤(1)中萃取液的净化步骤优选采用的固相萃取柱的基质为石墨化碳黑/乙二胺基-N-丙基，500mg/500mg，6mL；使用前依次用10mL体积比为2∶3的二氯甲烷和正己烷的混合液、10mL二氯甲烷、10mL正己烷活化。

上述测定方法，其中所述步骤(1)中萃取液的净化步骤最优为：萃取液经旋转蒸发、氮气吹干，加入正己烷溶解，转移至活化好的固相萃取柱中，先用少量体积比为2∶3的二氯甲烷和正己烷的混合液淋洗，再用体积比为2∶3的二氯甲烷和正己烷的混合液洗脱；洗脱液用氮气缓慢吹干后，准确加入1mL甲醇溶解残渣，经0.45μm微孔滤膜过滤，滤液作为待测样液。

本发明的食品接触材料中六溴环十二烷的测定方法，经试验检验方法的回收率、检测限和精密度等各项技术指标均符合应用要求，方法应用于食品接触材料样品检测，结果准确、可靠，重现性良好。本发明建立的检验方法操作简便、结果准确，可用于食品接触材料中六溴环十二烷的检验。

附图说明