[发明专利]一种汽油改质方法有效
申请号: | 201110321283.6 | 申请日: | 2011-10-21 |
公开(公告)号: | CN103059948A | 公开(公告)日: | 2013-04-24 |
发明(设计)人: | 尤百玲;关明华;赵乐平;庞宏;牛世坤;房莹 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | C10G67/00 | 分类号: | C10G67/00 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 汽油 方法 | ||
1.一种汽油改质方法,包括下列步骤:
(1)调整催化裂化装置蒸馏塔的操作,在FCC蒸馏塔内进行FCC汽油预分离,得到轻馏分和重馏分;所述轻馏分和重馏分的切割温度为40℃~80℃;
(2)将步骤(1)中的轻馏分进行固定床氧化脱臭,将硫醇硫转化为二硫化物;
(3)将步骤(2)中所得氧化脱臭产物和热催化柴油馏分混合,经加氢预分馏塔分馏出轻汽油馏分和柴油馏分,轻汽油馏分的干点为40~80℃;
(4)步骤(1)中催化裂化蒸馏塔分馏出的重馏分与氢气混合,进入预处理反应器,选择性加氢脱除二烯烃和硫醇;
(5)步骤(4)所得预处理产物通过高活性/低活性组合加氢脱硫催化剂床层,在加氢脱硫反应条件下进行选择性加氢脱硫反应;
(6)将步骤(5)得到的加氢产物与将步骤(3)所得轻馏分混合得到硫含量小于10μg/g的清洁汽油产品。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述的热催化柴油馏分为催化裂化装置蒸馏塔引入的侧线产品,或者是从空冷器前引入的催化裂化柴油,催化柴油馏分的干点为330~380℃。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述的轻馏分与重馏分的切割点温度为50~70℃,步骤(3)中所述轻汽油馏分的干点为50~70℃。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(4)中所述的重馏分加氢预处理的条件为:反应压力为0.5MPa~4.0MPa,氢油体积比为50∶1~500∶1,反应温度为 130℃~220℃,液时体积空速为0.5~10h-1。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(4)中所述预处理反应器中装填的预处理催化剂的组成如下:以催化剂的重量为基准,氧化铜为20.0wt%~50.0wt%,氧化锌为50.0wt%~80.0wt%,氧化铜与氧化锌重量比范围为2∶1~1∶4;BET比表面积为30~60m2/g,孔容为0.1~0.25cm3/g,平均孔直径为10~25nm。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(5)所述的高活性催化剂中金属氧化物含量为8.0wt%~20.0wt%,助剂含量为1.0wt%~6.0wt%;低活性催化剂中金属氧化物含量为1.0wt%~12.0wt%,助剂含量为1.0wt%~6.0wt%。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(5)所述的高活性/低活性组合加氢脱硫催化剂床层的级配方式为:沿物料流动方向,高活性催化剂位于上游,低活性催化剂位于下游,其中高活性催化剂/低活性催化剂的装填体积之比为20/80~80/20。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(5)所述选择性加氢脱硫的工艺条件为:氢分压为0.5MPa~5.0MPa,反应温度为230℃~330℃,液时体积空速为2.0h-1~15.0h-1,氢油体积比为200∶1~1000∶1。
9.按照权利要求5所述的方法,其特征在于,所述的预处理催化剂在反应前需进行还原,催化剂还原条件为:在纯氢或含氢氮气下,反应压力为0.5MPa~4.0MPa,氢气体积空速为100~500h-1,还原温度为160℃~300℃,恒温还原1~10小时。
10.按照权利要求5所述的方法,其特征在于,所述的预处理催化剂的制备方法为:将可溶性铜盐和锌盐的共沉淀溶液与一种有机酸共沉淀剂混合,共沉淀出一种不溶性铜盐和锌盐的混合物,经老化、过滤得到滤饼,再经干燥、焙烧得到氧化铜与氧化锌混合物,最后压制成汽油馏分脱硫醇催化剂。
11.按照权利要求10所述的方法,其特征在于,所述的可溶性铜盐和锌盐为铜和锌的氯化盐、硫酸盐、乙酸盐、硝酸盐中的一种或几种;有机酸共沉淀剂为乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸及其铵盐中的一种或几种。
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