[发明专利]一种催化裂化汽油脱硫方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种轻质烃类精制的工艺方法，更具体地说是一种催化裂化汽油脱硫方法，尤其是降低催化裂化汽油硫醇硫含量，生产清洁汽油的方法。

技术背景

随着汽车工业的快速发展和环保要求的日益严格，低硫、超低硫清洁汽油的生产已成为炼油工业发展必然趋势。从我国目前汽油池的构成来看，催化裂化汽油组分占75%~80%。而催化裂化汽油的硫含量通常在100~2000μg/g，对我国汽油池中的硫含量的贡献率最高，达到98%以上。而且，随着催化裂化加工的原料向重质化方向发展，将导致催化裂化汽油中的硫含量进一步增高。因此，催化裂化汽油脱硫就成为清洁汽油生产技术中必须解决的关键技术。

现有降低催化裂化汽油硫含量的技术很多，大致可以归结为催化裂化原料加氢预处理、催化裂化汽油后处理、以及这这两种方式的结合使用。这些技术虽然可以大幅度地降低硫含量和烯烃含量，但由于在加氢过程中必然将具有高辛烷值的烯烃组分大量饱和，致使汽油产品的辛烷值损失很大，而且装置运行费用较高。

EP0940464公开了一种催化裂化汽油脱硫的工艺方法，将催化裂化汽油切割成轻、中、重三种馏分，重馏分首先进入具有两个床层的固定床反应器的第一床层进行加氢脱硫，其脱硫后反应产物与中馏分在第一床层出口混合一起进入第二床层进入加氢脱硫反应。该方法以催化裂化汽油不同馏程范围的馏分的硫含量不同为基础，不同馏分进行不同深度的加氢脱硫，有利于降低产品汽油的硫含量，但加氢过程烯烃饱和率较高，造成产品汽油辛烷值损失过大。

US5399258公开了一种汽油改质方法，第一段经过加氢脱硫脱氮、烯烃加氢饱和后，得到的中间产物直接进入第二段进行辛烷值恢复反应。第一段的反应温度偏高，与第二段的反应温度持平。由于第一段的反应温度过高，导致最终产物产生大量硫醇硫，温度越高，产生的硫醇硫越多。

CN101492606A提供了一种产生低硫醇产物的FCC汽油加氢脱硫方法，将包含硫化物的烃流进料至具有一个或多个加氢脱硫反应区的催化蒸馏反应器；将氢进料到催化蒸馏反应器；同时在催化蒸馏反应器中：将烃流分馏成重馏分和轻馏分；使氢气和轻馏分接触以形成H₂S和硫含量被降低的轻馏分；回收作为塔顶产物的轻馏分、H₂S和氢；回收重馏分；将塔顶产物加热至500℉~700℉；将加热的塔顶产物和氢进料至高温低压反应器，以形成H₂S和硫含量被降低的反应流出物；分离反应流出物、H₂S和未反应的氢，以形成轻烃馏分和包含H₂S和氢的馏分；将轻烃馏分的一部分再循环至催化蒸馏反应器。该方法能有效降低产品汽油中的硫醇类硫，但操作比较复杂，控制不易稳定。

USP6024865公开了一种汽油烷基化脱硫方法，先将汽油分成轻、重两个馏分，再分别进行烷基化反应，达到脱硫的目的。该方法针对汽油馏分中含有的硫化物种类调节烷基化条件，轻馏分利用自身含有的烯烃在较为温和的条件下进行烷基化反应，而重馏分通过外加C3-C5的烯烃或醇在较为苛刻的条件下进行烷基化反应。但反应流程相对较为复杂，外加烯烃或醇也增加了操作难度。

CN101220295A是催化裂化汽油和柴油耦合脱硫装置及方法，该方法通过一个噻吩硫烷基化反应器，将催化裂化汽油中的硫转移为高沸点的硫化物中，然后和催化裂化柴油一起进入硫转移分馏塔，塔顶得到硫转移的汽油，塔底抽出的含硫柴油去柴油脱硫装置。该工艺方法通过烷基化反应实现汽油中的硫转移，但汽油脱硫的深度有限，且需要从催化裂化柴油储罐引来柴油，将催化裂化分馏部分的汽柴油产品混合后设置专门的分馏塔再将汽柴油分离，装置的能耗和投资相应上升。

不同类型的催化裂化装置都由反应-再生系统、分馏系统和吸收-稳定系统组成。分馏系统主要是催化裂化主分馏塔，反应再生系统来的高温油气在主分馏塔中分成不同的产品，主分馏塔塔顶出富气和粗汽油；侧线从上到下依次抽出轻柴油、重柴油和回炼油；塔底抽出催化裂化油浆。吸收稳定系统主要由吸收塔、解吸塔和稳定塔组成，利用吸收和精馏的方法将富气和粗汽油分离为干气、液化气和稳定汽油。在产品质量和环保要求日益严格的形势下，催化裂化得到的产品（包括干气、液化气、汽油、柴油）都需要经过加氢处理（主要是加氢脱硫）后才能送出作为市场销售产品。其中的稳定汽油是车用汽油的主要来源，催化裂化稳定汽油脱硫技术则是清洁汽油生产的关键技术。