[发明专利]催化汽油深度加氢脱硫方法有效
申请号: | 201110321305.9 | 申请日: | 2011-10-21 |
公开(公告)号: | CN103059965A | 公开(公告)日: | 2013-04-24 |
发明(设计)人: | 徐大海;牛世坤;丁贺;李扬 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | C10G67/00 | 分类号: | C10G67/00 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化 汽油 深度 加氢 脱硫 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种催化汽油深度加氢脱硫方法,具体地说是以催化汽油为原料加氢生产硫含量小于10μg/g的清洁汽油或清洁汽油调和组分的方法。
背景技术
随着环保法规的日趋严格,欧美等发达国家相继立法对车用汽油中硫和烯烃含量提出了越来越严格的规定。从2009年起,将执行硫含量小于10μg/g欧Ⅴ排放标准。我国对车用汽油的硫含量要求也越来越严格,自2008年1月1日起,供应北京的汽油开始执行相当于欧Ⅳ排放标准的规格,即硫含量小于50μg/g,上海、广州等国内大城市也将陆续实行类似的标准。2010年7月1日其他地区开始执行相当于欧Ⅲ排放标准的规格,即硫含量小于150μg/g,烯烃百分含量不大于18v%。由此可见,未来我国对汽油硫含量和烯烃含量的要求必将越来越严格。因此,针对我国车用汽油的产品结构,有必要开发一种新的工艺技术用于生产硫含量小于10μg/g的车用汽油,以满足未来市场的需要。
由于历史原因,我国车用汽油调和组分中催化裂化汽油占75%~80%左右,并且具有硫含量较高和烯烃较高的特点。因此,降低我国催化裂化汽油硫含量是现阶段面临的重要问题。
国外现有技术主要包括ExxonMobil公司的SCANFining工艺、IFP公司的Prime-G+工艺为代表的选择性加氢脱硫工艺和ExxonMobil公司的OCTGAIN工艺、UOP公司的ISAL工艺为代表的加氢脱硫/辛烷值恢复组合工艺。但由于国外催化裂化汽油性质与国内相比较差别较大,且在汽油调和组分中所占比例较小。因此,国外技术在加工国内催化裂化汽油难以取得满意的结果。
国内开发的催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术有石油化工科学研究院的RSDS、RSDS-Ⅱ、RIDOS和抚顺石油化工研究院(FRIPP)的OCT-M技术和OCT-MD技术,这些技术均已经实现了工业化,但是,在生产硫含量小于10μg/g的汽油产品时,均存在产品辛烷值损失较大且能耗较高的缺点。例如石油化工科学研究院开发的RSDS-Ⅱ技术,在工业装置运转的情况表明,要想生产硫含量小于10μg/g的清洁汽油,辛烷值的损失将非常大。
CN101307255A公开了一种劣质汽油馏分生产低硫汽油的方法。该方法先将全馏分劣质汽油原料进行固定床氧化脱臭,将硫醇硫转化为二硫化物,然后分馏为轻馏分和重馏分,重馏分经过高活性/低活性组合加氢脱硫催化剂进行选择性加氢脱硫,脱硫产物与轻馏分混合得到清洁汽油产品。该方法虽然也可以生产出硫含量小于10μg/g的汽油产品,但原料油适应性较差,且辛烷值损失也较大,且工艺流程与本发明有很大差别。
CN101787307A公开了一种汽油加氢脱硫方法。该方法将汽油原料分馏成轻馏分汽油和重馏分汽油,其中轻馏分汽油经碱洗精制脱除其中的硫醇硫;重馏分汽油依次经过两个加氢反应器,进行加氢脱双烯、选择性加氢脱硫和选择性加氢脱硫醇反应;所得的加氢重馏分汽油与精制后的轻馏分汽油混合后得到超低硫的全馏分汽油。该方法虽然也可以生产出硫含量小于10μg/g的汽油产品,但原料有适应性较差,且工艺流程与本发明思路完全不同。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供了一种催化汽油深度加氢脱硫方法,可以生产硫含量小于10μg/g的清洁汽油调和组分,且能耗与现有装置相比大幅度降低。
本发明的催化汽油深度加氢脱硫方法包括如下内容:
(1)调整催化裂化装置分馏塔的操作,在FCC分馏塔内进行FCC汽油预分离,得到轻馏分和重馏分;所述轻馏分和重馏分的分割温度为110℃~130℃;
(2)步骤(1)所得轻馏分进入无碱脱臭单元,进行脱硫醇处理;
(3)步骤(2)所得脱臭后的轻馏分进入催化汽油加氢预分馏塔,分离出轻汽油和中汽油;轻汽油与中汽油的分割温度为60℃~75℃;
(4)步骤(3)所得中汽油与氢气混合后,依次通过催化汽油中间馏分预加氢反应器和加氢脱硫反应器,所得反应流出物进入分离器进行分离;步骤(1)所得催化汽油重馏分与氢气混合后进入催化汽油重馏分加氢脱硫反应器进行反应,反应流出物进入分离器进行分离;所得两部分加氢液体产物经气提后与步骤(3)的轻汽油混合,得到清洁汽油产品或汽油调和组分。
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