[发明专利]一种加氢裂化装置的硫化开工方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化装置的硫化开工方法。

背景技术

近年来世界范围内原油重质化、劣质化日趋严重，环保法规日益严格，轻质清洁燃料需求量不断增加。加氢裂化技术是将重质油品轻质化，生产清洁燃料油的有效手段,是解决上述矛盾的关键技术。当前国内工业生产的加氢催化剂基本上是氧化型的。工业生产的新催化剂或再生催化剂，其所含有的活性金属组分（Mo、Ni、Co、W），都是以氧化态（MoO₃、NiO、CoO、WO₃）的形式存在。基础研究和工业应用实践表明，绝大部分加氢催化剂的活性金属组分，其硫化态具有更高的加氢活性和活性稳定性。加氢催化剂在其与烃类原料接触之前，必须首先用硫化剂，将催化剂活性金属由氧化态转化为相应的硫化态，即进行催化剂硫化。硫化方法分为干法和湿法两种。干法硫化是在循环气中加入硫化剂，对催化剂进行硫化；湿法硫化是将硫化剂混入开工油中注入反应器内对催化剂进行硫化。

CN102051204A公开了一种加氢催化剂的湿法硫化方法，将氧化型催化剂与硫化型催化剂装入反应器内进行升温，引入开工油时，开工油和氢气从反应器底部引入，在200～280℃恒温1～6h，继续升温至300～340℃后开工结束。

CN1362493A公开了一种加氢催化剂的硫化方法，先将固体无机硫化物与部分催化剂混合，然后在低温进行干法硫化，高温下湿法硫化。

以上专利都存在一些不足之处，即硫化过程中注入的开工油一定要严格控制其氮含量并且反应热未得到充分利用。

 

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种加氢裂化装置的硫化开工方法，精制反应器使用湿法硫化，裂化反应器利用循环气中硫化氢进行干法硫化。无需限制开工油中氮含量，在开工过程冲补入部分劣质柴油利用反应热有效降低加热炉能耗达到节能的目的，并可节约大量硫化剂。

本发明提出的加氢裂化装置的硫化开工方法，包括以下内容：

（1）装置气密合格后，启动循环氢压缩机建立气体循环，将加氢精制反应器床层入口温度升至100～130℃；

（2）向加氢精制反应器内引入开工硫化油，精制反应器流出物进入分离器进行气液分离，所得气体直接通过加氢裂化反应器，所得生成油循环回开工油缓冲罐；

（3）加氢精制反应器催化剂床层充分润湿后，将精制反应器床层入口温度升至150～170℃，开始往反应系统内注入硫化剂；

（4）继续升高精制反应器和裂化反应器的床层温度，保持反应器床层各点温度不超过230℃，直至硫化氢穿透裂化反应器，然后调整精制反应器入口温度为230～260℃，恒温硫化6～12小时；

（5）结束230～260℃恒温硫化后，往精制反应器内引入部分劣质柴油，继续升高精制反应器的床层入口温度；

（6）精制反应器床层入口温度升至290～300℃时，恒温硫化4～10小时；

（7）将精制反应器和裂化反应器的入口温度分别升至硫化终点温度，恒温硫化4～8小时，硫化结束。

根据本发明的开工方法，其中步骤（2）所述的开工硫化油选自直馏柴油或加氢柴油。步骤（2）中精制反应器的反应流出物进入高压分离器进行气液分离，得到的气体直接用作裂化反应器的进料，得到的液体生成油则返回开工硫化油缓冲罐。

步骤（3）中所述的催化剂床层充分润湿一般是指开工硫化油在催化剂床层的吸附温升波完全通过加氢精制反应器的催化剂床层。步骤（3）中的升温速度一般为10～15℃/h。所述的硫化剂为本领域常用的硫化剂。所述硫化剂可以是单质硫、无机和/或有机硫化物。最好可以满足以下条件：在临氢和催化剂的存在下，硫化剂能在较低的反应温度下分解为H₂S，以提高硫化效果；硫化剂含硫量要高；成本低、易于取得；毒性小、使用安全性好。根据以上要求，硫化剂可以选择硫醇、二硫化物、多硫化物以及噻吩甲酸化合物：一般较常用的是二硫化碳（CS₂）、二甲基硫（DMS）、二甲基二硫（DMDS）和SulfrZol? 54等。

步骤（4）中，在硫化氢穿透裂化反应器的催化剂床层以前，精制反应器和裂化反应器中催化剂床层各点的温度不得超过230℃。所述的硫化氢穿透裂化反应器是指裂化反应器出口氢气中的硫化氢浓度达到0.1v%以上。220～260℃恒温硫化期间控制循环氢中硫化氢浓度为0.5～1.5v%。