[发明专利]体相加氢裂化催化剂的制备方法有效
申请号: | 201110322477.8 | 申请日: | 2011-10-21 |
公开(公告)号: | CN103055924A | 公开(公告)日: | 2013-04-24 |
发明(设计)人: | 王海涛;徐学军;冯小萍;刘东香;王继锋 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;C10G47/20 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 相加 裂化 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种体相加氢裂化催化剂的制备方法,所述的加氢裂化催化剂包括无定形硅铝、Y型分子筛、加氢活性金属组分,其中加氢活性金属为第VIB族金属和第VIII族金属,制备过程如下:配制含加氢活性金属、硅和有机溶剂的酸性混合溶液A,向溶液A中通入CO2气体;配制偏铝酸钠碱性溶液B,将溶液B与通入CO2气体的溶液A反应成胶,反应结束时,控制反应罐内浆液的pH值为7.0~9.0;然后加入Y型分子筛的悬浊液混合均匀,所得的混合物过滤,得到的滤饼经干燥,再经成型、洗涤、干燥、焙烧制得加氢裂化催化剂;加入CO2气体的总量与碱性溶液B中的Al2O3的摩尔比为2~8;所用的有机溶剂选自含氧或含氮的有机化合物中的一种或几种,所述有机溶剂与以氧化物计的第VIB族金属和第VIII族金属之和的摩尔比为0.1~3.0。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述有机溶剂与以氧化物计的第VIB族金属和第VIII族金属之和的摩尔比为0.3~2.0。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的酸性混合溶液A、碱性溶液B成胶过程中,控制成胶温度为40~70℃,控制成胶时间在0.5~3.0小时。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,向溶液A中通入CO2气体,使溶液A中CO2浓度达到饱和。
5.按照权利要求1或4所述的方法,其特征在于所用CO2气体的体积浓度为80v%~95v%。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的溶液B与通入CO2气体的溶液A反应成胶时,采用并流成胶法、罐成胶法或者两者相结合的方法;并流成胶时,调节反应罐内浆液的pH值为7.0~9.0。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的加氢裂化催化剂中,以催化剂的重量为基准,第VIB族金属氧化物的含量为10wt%~50wt%,第VIII族金属氧化物的含量为1wt%~20wt%,Y型分子筛的含量为10wt%~40wt%,无定形硅铝的含量为30wt%~60wt%。
8.按照权利要求1、2或7所述的方法,其特征在于所述的第VIB族金属为W和/或Mo,第VIII族金属为Co和/或Ni。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所用的含氧有机化合物为有机醇和有机酸中的一种或几种,含氮有机化合物为有机胺。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的含氧有机化合物为乙二醇、丙三醇、二乙二醇、丁二醇、氨基三乙酸中的一种或多种,含氮有机化合物为乙二胺、乙二胺四乙酸、四乙基溴化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵中的一种或多种。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的加氢裂化催化剂中含助剂组分,所述助剂组分为第IVB族金属,第IVB族金属氧化物在加氢裂化催化剂中的含量为1wt%~10wt%,在加氢裂化催化剂制备过程中,在制备酸性溶液A过程中加入含助剂组分的化合物。
12.按照权利要求11所述的方法,其特征在于所述第IVB族金属为Ti和/或Zr。
13.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所用的Y型分子筛的性质如下:比表面积800m2/g~900 m2/g,总孔容0.40ml/g~0.50ml/g,相对结晶度90%~130%, SiO2/Al2O3摩尔比20~100,晶胞参数为2.434~2.440nm,红外酸量0.3~0.8mmol/g,B酸/L酸为7.0以上,氧化钠含量≤0.05wt%。
14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,成型前所得滤饼的干燥条件如下:在100~150℃下干燥2~10小时,成型后的干燥条件如下:在100~150℃下干燥2~10小时,所述的焙烧是在450~650℃下焙烧3~10小时。
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