[发明专利]体相加氢裂化催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂的制备方法，特别是一种高活性高中油型加氢裂化催化剂的制备方法。

背景技术

目前，世界范围内的石油资源不足，原油质量逐年变差，中间馏分油需求量增加，石化产品升级换代以及环保法规愈来愈严格，均大大促进了重油轻质化，并构成加速发展加氢技术的强大动力。加氢裂化技术的主要特点是原料适应性强，产品方案、目的产品选择性高、产品质量好且附加值高，可直接生产多种优质石油产品（如汽油、喷气燃料、柴油、润滑油基础油等）和优质化工原料（如苯、甲苯、二甲苯、乙烯等产品生产原料）。

加氢裂化催化剂是一种双功能催化剂，它同时具有裂化活性和加氢活性，即同时含有酸性组分和加氢活性组分。其中酸性主要是由各种分子筛和/或构成载体的耐热无机氧化物来提供，酸性组分的性质对加氢裂化催化剂的活性和中间馏分油的选择性具有很重要的影响。为了满足对加氢裂解产物的不同要求，需要对催化剂中的酸性组分和加氢活性组分进行适应性调变。面临着目前工业加氢裂化所加工的原料严重的重质化和劣质化的趋势，提高加氢裂化催化剂的活性成为人们越来越关注的问题。

体相催化剂指与活性组份分散在载体上的负载型催化剂相对，不以非活性的载体为载体。催化剂大部分由活性组分构成，活性组份的含量一般不受限制，有时也称本体催化剂。与负载型加氢催化剂相比，体相加氢催化剂活性中心密度要高很多，但如何有效地利用高密度的加氢活性中心，使体相催化剂具有高的加氢活性。

与负载型加氢催化剂相比，体相催化剂没有载体的支撑，其孔道结构完全由活性金属组元组成，在反应物分子能够接近的表面均能够发挥活性作用，因此增加体相催化剂的比表面积和孔体积，提高活性金属组元分散性及活性金属之间的协调性可以提高加氢活性中心的利用率，从而也成为影响体相催化剂加氢活性高低的关键。

二十一世纪的炼油工业必须遵循可持续发展战略，必须同时重视经济效益、保护环境和节约资源的原则。因此，采用无环境污染的制备方法生产体相催化剂变得更加重要。现有共沉法制备催化剂技术，大多使用NH₃·H₂O作为沉淀剂，这将产生大量含氨、氮的废水，对环境造成污染。

US 3954671公开的加氢裂化催化剂，US 4313817公开的加氢转化催化剂，CN1253988A公开的耐氮型多产中间馏分油的加氢裂化催化剂，CN1253989A公开的重质烃类加氢裂化催化剂，这些催化剂是采用共胶法制备的，所用的碱性沉淀剂都为氨类，虽可获得用于处理重质烃类多产中间馏分油性能较理想的加氢裂化催化剂，但氨氮对环境造成的污染没有太有效的治理措施。CN101239324A公开了一种共胶法制备高活性、高中油型加氢裂化催化剂的方法，沉淀剂采用弱碱性氨类化合物，仍存在氨氮污染的问题。

CN101172261A公开的是采用偏铝酸钠碱溶液为沉淀剂制备加氢催化剂的方法，沉淀作用主要来自偏铝酸根离子和氢氧根离子，这样在沉淀过程中容易形成较大的沉淀颗粒，催化剂物料的粘结性差，同时引起催化剂的比表面积和强度有所下降，会对催化剂的使用性能产生影响。

CN1854261A、CN101757931A、CN101733149A、CN101144033A等公开的加氢裂化催化剂由酸性活性组分、加氢活性组分和有机添加物组成，催化剂采用了常规浸渍方法制备。由于受制备方法的限制，催化剂活性有所提高，但由于有机试剂浸渍在催化剂表面并易分解，对炼厂装置开工时，催化剂干燥和硫化都带来了许多困难。同时，对于越来越重质化和劣质化的加工原料来说，催化剂活性仍然不能满足要求。