[发明专利]一种天然水体中痕量的低价磷酸盐测定方法

权利要求书

1.一种天然水体中痕量的低价磷酸盐测定方法，其特征在于具体的测定步骤为：

A、离线前处理

样品采集以及前处理

天然水体，现场采集水样后直接过0.22μm水系微孔滤膜，然后添加生物抑制剂——氯化汞，抑制水体中微生物的活动，并调节水体pH值呈酸性，放入棕黑色的高密度聚乙烯瓶中(HDPE瓶)-4℃冷藏保存。对于底泥基质样品，柱状采泥器采集泥样，装入黑色垃圾袋中冷藏带到实验室并立即采用离心法提取间隙水样，CT15RT型号台式高速冷冻离心机设置：转速：5000r/min；时间：20min；T：4℃；如果水体中氯离子(Cl^-)和硫酸根(SO₄^2-)过高，依次通过“2.5cc P/N 057090，Dionex”的OnGuard Ag柱，和“2.5cc P/N 057094，Dionex”的OnGuard Ba柱去除，如果水体中有机质含量较高还要去除有机物，采用“2.5ccP/N 057084，Dionex”的OnGuardIIRP去除有机物的效率大于98～99％，最后通过500μL进样环；

B、梯度淋洗

步骤A之后，预处理的水样经过500μL的进样环然后进行亚磷酸和次磷酸的

分离，实现干扰离子和目标离子的分离，具体步骤如下：

①仪器的配备：

市售的ICS-2000离子色谱仪、GS50串联活塞泵、EG40 KOH在线淋洗液发生器配有CR-TC连续再生捕获柱；以及市售的大容量的“250mm×4mm”戴安IonPac AS11HC阴离子交换色谱柱，“250mm×4mm”戴安IonPac AG11HC保护柱，检测器为ASRS抑制电导检测器，戴安Chromeloen6.5PS2色谱工作站。

②Chromeloen6.5PS2色谱工作站的色谱条件：柱温30℃，电导池温度35℃，流速1mL/min，进样量：500μL，抑制电流99mA，淋洗液KOH梯度淋洗程序如下：

在时间为0～16.0min时，KOH浓度为1mM；

在时间为16.0～17.0min时，KOH浓度为1～20mM；

在时间为17.0～24.0min时，KOH浓度为20mM；

在时间为24.0～27.0min时，KOH浓度为20～40mM；

在时间为27.0～34.0min时，KOH浓度为40mM；

在时间为34.0～35.0min时，KOH浓度为1mM；

待测水样中的各种阴离子：氟离子(F^-)、次磷酸根(H₂^-PO₂^-)、碳酸氢根(HCO₃^-)、亚磷酸根(HPO₃^2-)、氯离子(Cl^-)、亚硝酸根(NO₂^-)、硝酸根(NO₃^-)、溴离子(Br^-)、硫酸根(SO₄^2-)等经过分离柱的分离后，淋洗液和样品进入ASRS抑制器被抑制降低背景噪音，最后进入电导池检测样品中离子的电导率，Chromeloen 6.5PS2工作站会根据数据收集系统收集到的电导信号绘制成谱图，然后根据保留时间可以读出次磷酸盐和亚磷酸盐的特征峰，使用Chromeloen 6.5PS2工作站自动记录下特征峰的面积(A)，通过低价磷酸盐标准样的浓度(C_s)样品峰面积与低价磷酸盐标准样品色谱峰面积(A_s)得到浓度-峰面积(A_s-C_s)标准曲线：

A_s＝kC_s+b(1)，

其中系统自动给出k、b值，根据公式(1)，带入样品的峰面积(A)计算出实际样品中低价磷酸盐的浓度(C)。

2.根据权利要求1所述的天然水体中痕量的低价磷酸盐测定方法，其特征在于：天然水体为湖水、地下水、地表水。

3.根据权利要求1-2所述的天然水体中痕量的低价磷酸盐测定方法，其特征在于：柱温条件为30℃或35℃或40℃或45℃。