[发明专利]一种固体杂多酸催化合成2,2-双（4-羟乙氧基苯基）苊酮的方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成材料苊酮的制备技术领域，特别涉及一种固体杂多酸催化合成2，2-双(4-羟乙氧基苯基)苊酮的方法。

背景技术

2，2-双(4-羟乙氧基苯基)苊酮，分子式为C₂₈H₂₄O₅，分子量为440.49，白色粉末状物质，可溶于芳烃、乙腈、甲苯、乙醇和二氯甲烷等有机溶剂。

在现代聚合物加工工业中，2，2-双(4-羟乙氧基苯基)苊酮化合物及其取代衍生物作为重要的单体，被大量用于缩合反应中，尤其是用于制备具有高耐热性、良好的光学性能、良好的阻燃性能的聚酯、聚醚、聚碳酸酯或多醚等缩聚产品。由此制得的缩聚产品可用作光电性能的感光材料、高性能聚合体材料、抗高温性能的防辐射材料和热塑性热胀树脂材料等，可应用在电子、汽车、军事、航空航天等工业领域。

发明内容

本发明的目的在于提供一种固体杂多酸催化合成2，2-双(4-羟乙氧基苯基)苊酮的方法，满足生产中设备腐蚀性低、环境污染小、产品质量好、工艺要求较低的要求。

本发明是采用以下技术方案实现的：

一种固体杂多酸催化合成2，2-双(4-羟乙氧基苯基)苊酮的方法，以固体杂多酸和巯基羧酸为催化剂，使乙二醇苯醚和苊醌进行缩合反应，包括以下步骤：氮气保护下，将苊醌、乙二醇苯醚、有机溶剂、固体杂多酸和巯基羧酸五种反应物加入容器中，其中，乙二醇苯醚与苊醌的摩尔比为(4～10)∶1，固体杂多酸占反应物总质量的1.0～10％，巯基羧酸与苊醌的质量比为(0.02～0.50)∶1，有机溶剂占反应物总质量的30～50％，在60～130℃温度下搅拌反应6～14小时，液相监控原料苊醌基本消失反应结束，趁热过滤反应物，回收催化剂，母液水洗至中性，旋转蒸发回收有机溶剂，剩余物减压蒸馏回收乙二醇苯醚，釜底物加入重结晶试剂进行重结晶，真空干燥结晶物，即得2，2-双(4-羟乙氧基苯基)苊酮产品。

所述杂多酸为饱和的Keggin结构1:12系列杂多酸或不饱和1:11系列杂多酸或Dawson结构2:18系列杂多酸中的一种，杂多酸的分子式为H₃PW₁₂O₄₀、H₄SiW₁₂O₄₀、H₃PMo₁₂O₄₀、H₄SiMo₁₂O₄₀、H₈PMo₁₁O₃₉或H₆P₂Mo₁₈O₆₂中的一种。

所述巯基羧酸为巯基乙酸和巯基丙酸中的一种。

所述有机溶剂为苯、甲苯和二甲苯中的一种。

所述重结晶试剂为甲醇、乙醇和甲苯中的一种。

所述容器为带有回流冷凝器和温度计的四口烧瓶。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：合成工艺流程合理可行，反应条件温和，后处理简单，催化剂回收方便，产品纯度达99.0％以上，摩尔收率达到67.5％以上，同时能解决设备腐蚀和环境污染问题，乙二醇苯醚易回收再利用，适于工业化生产。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步说明。

实施例1

氮气保护下，在1L带有回流冷凝器和温度计的四口瓶内依次加入73.6克(0.4mol)苊醌，331.2克(2.4mol)乙二醇苯醚，348g苯，3.5g β-巯基丙酸，16克磷钨酸(H₃PW₁₂O₄₀)，反应物总质量为772.3克，搅拌，加热到125℃回流，反应6～14h，当液相监控原料苊醌基本消失时，结束反应。

趁热过滤反应物，回收催化剂，将母液用水洗至中性，旋转蒸发出去苯，剩余物减压蒸馏回收乙二醇苯醚179g，釜底物用甲醇重结晶，得到99％以上的白色2，2-双(4-羟乙氧基苯基)苊酮产品130g，摩尔收率为73.7％。

实施例2