[发明专利]银催化的双杂环分子的合成及具有荧光活性的双杂环分子有效
申请号: | 201110342658.7 | 申请日: | 2011-11-02 |
公开(公告)号: | CN103087055A | 公开(公告)日: | 2013-05-08 |
发明(设计)人: | 许兆青;余正坤 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07D417/04 | 分类号: | C07D417/04;C07D277/62;C09K11/06 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化 双杂环 分子 合成 具有 荧光 活性 | ||
1.一种银催化的双杂环分子的合成方法,其产物为取代苯并杂环和取代杂环偶联产物11的特征分子结构式如下:
其中X为O或S;Y为O或S;R1为氢、卤素、碳原子数为1-10的烷基、苯基、或萘基;R2为氢、或芳基。
具体过程如下:
1)当X为S,Y为O时,过程如反应式1,反应物3与4的摩尔比为1∶1-1∶2;催化剂AgF为反应物3的10-30mol%;添加剂之一Cu(OAc)2为反应物3的200-300mol%;添加剂之二CsF为反应物3的200-400mol%;反应在氧气环境中密封进行;溶剂为二甲基亚砜,反应物3在溶剂中的浓度为0.1-0.2mol/L;反应温度为130-150℃;反应时间12-36小时;
或2)当X为O或S,Y为S时,过程如反应式2,反应物3或6与7的摩尔比为1∶1-1∶2;催化剂AgF为3或6的20mol%;添加剂Cu(OAc)2为3或6的300mol%;添加剂之二KF为3或6的300mol%;反应在氮气或氩气下密封进行;溶剂为二甲基亚砜,反应物3在溶剂中的浓度为0.1-0.2mol/L;反应温度为130-150℃;反应时间12-36小时;
2.如权利要求1中所述方法,其特征在于:
R2为芳基是指R2为苯基、萘基、三氟甲基取代苯基、碳原子数为1-10的烷基取代苯基、甲氧基取代苯基、或卤素取代苯基。
3.如权利要求1或2中所述方法,其特征在于:
步骤1)中3与4的摩尔比优选为1∶1.5,催化剂AgF优选为反应物3的20mol%,添加剂之一Cu(OAc)2优选为反应物3的200mol%;添加剂之二CsF优选为反应物3的300mol%;反应物3在溶剂中的浓度优选为0.1mol/L;反应温度优选为130℃;反应时间优选为24小时;其中R1优选为氢、氯、甲基、或叔丁基;R2优选为氢、或芳基;
步骤2)中3或6与7的摩尔比优选为1∶1.5,催化剂AgF优选为为反应物3或6的20mol%,添加剂之一Cu(OAc)2优选为反应物3或6的300mol%;添加剂之二KF优选为反应物3或6的300mol%;反应物3或6在溶剂中的浓度优选为0.1mol/L;反应温度优选为130℃;反应时间优选为24小时;
其中R1优选为氢、氯、甲基、或叔丁基;R2优选为氢、或芳基。
4.如权利要求3中所述方法,其特征在于:
R2是苯环上含有三氟甲基、甲基、甲氧基或氯取代基中一种或多种的芳基。
5.一种银催化的双杂环分子的合成方法,其产物为苯并咪唑和取代杂环偶联产物22的特征分子结构式如下:
其中X为O或S;R1为氢、或芳基;R2为烷基、苯基、或苄基;
具体过程如下:当X为O或S时,过程如反应式3,反应物8与4或7的摩尔比为1∶1-2∶1;催化剂AgF为4或7的10-30mol%;添加剂之一Cu(OAc)2为4或7的200-400mol%;添加剂之二CsF为4或7的200-400mol%;反应在氮气或氩气下密封进行;溶剂为二甲基亚砜,反应物4或7在溶剂中的浓度为0.1-0.2mol/L;反应温度为130-150℃;反应时间24-48小时;
6.如权利要求5中所述方法,其特征在于:
R1为芳基是指R1为苯基、萘基、三氟甲基取代苯基、碳原子数为1-10的烷基取代苯基、甲氧基取代苯基、或卤素取代苯基。
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