[发明专利]一种柴油加氢改质催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201110350790.2 申请日: 2011-11-09
公开(公告)号: CN103100416A 公开(公告)日: 2013-05-15
发明(设计)人: 刘昶;杜艳泽;赵红;王凤来;关明华 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
主分类号: B01J29/78 分类号: B01J29/78;B01J35/10;C10G49/08
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地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 柴油 加氢 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种柴油加氢改质催化剂,包含由改性β分子筛和氧化铝组成的载体和加氢活性金属组分,其中所述的改性β分子筛,其性质如下:比表面积450m2/g~750m2/g,总孔容0.30ml/g~0.45ml/g,SiO2/Al2O3摩尔比40~100,相对结晶度为120%~140%,红外酸量0.1~0.5mmol/g,骨架铝∕非骨架铝的摩尔比为5~20,B酸/L酸为0.30~0.50,Na2O≤0.15wt%。

2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的β分子筛性质如下:比表面为500~700m2/g。

3.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于所述的β分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比50~80。

4.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的氧化铝为大孔氧化铝,孔容0.7~1.0mL/g,比表面积200~500m2/g。

5.按照权利要求1或4所述的催化剂,其特征在于所述的加氢改质催化剂载体,以载体的重量为基准,改性β分子筛的含量为5%~40%,氧化铝的含量为95%~60%。

6.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的加氢改质催化剂载体的比表面积是300~500m2/g,孔容是0.5~1.0mL/g。

7.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的加氢活性金属为第VIB族和第VIII族的金属,第VIB族金属为钼和∕或钨,第VIII族的金属为钴和∕或镍;以催化剂的重量为基准,第VIB族金属以氧化物计的含量为10.0%~30.0%,第VIII族金属以氧化物计的含量为4.0%~8.0%。

8.权利要求1~7任一所述催化剂的制备方法,包括: 

将改性β分子筛、氧化铝、粘合剂机械混合、成型,然后干燥和焙烧,制成催化剂载体;采用常规的方法在所得的催化剂载体上负载活性金属;

其中所述的改性β分子筛,包括如下制备步骤:

(1)晶化后的β分子筛浆液直接进行铵交换、过滤、洗涤、干燥;

(2)干燥后的β分子筛进行脱模板剂处理;

(3)脱完模板剂的β分子筛再进行水热处理;

(4)用铝盐的溶液处理步骤(3)所得的β型分子筛,然后过滤、水洗和干燥;

步骤(3)中,所述的水热处理条件为:表压0.05~0.4MPa,温度450~750℃,处理时间0.5~5小时;步骤(4)中,所述铝盐的溶液中,铝盐的浓度以Al3+计为0.1~2.0mol/L,铝盐的溶液与分子筛的重量比为3:1~50:1,所述的处理条件:温度40~120℃,时间为0.5~8.0小时。

9.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于步骤(3)中,所述的水热处理条件为:表压0.1~0.2MPa,温度为500~700℃,处理时间为1~3小时。

10.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于步骤(4)中,所述铝盐的溶液中,铝盐的浓度以Al3+计为0.5~1.5mol/L。

11.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于步骤(4)所述的处理条件:温度为70~100℃,时间为1.0~3.0小时。

12.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于所述铝盐为硝酸铝、氯化铝、硫酸铝中的一种或多种。

13.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于步骤(4)所述的干燥条件如下:在100~120℃的条件下干燥3~6小时。

14.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于步骤(2)中,所述的脱模板剂处理采用有氧高温处理,处理温度为400~800℃,处理时间为5~20小时。

15.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于,经步骤(1)铵交换后β分子筛中Na2O重量含量小于0.3%。

16.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于,成型后,载体进行干燥和焙烧的条件如下:在80℃~150℃干燥3~6小时,在500℃~600℃焙烧2.5~6.0小时。

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