[发明专利]一种加氢裂化装置的湿法硫化开工方法

说明书

技术领域

本发明属于炼油技术的加工方法，特别是涉及一种加氢装置的湿法硫化开工方法。

背景技术

随着全球范围内环保法规日益严格，对清洁轻质清洁燃料的需求量越来越多，加氢技术是清洁产品的有效手段，因此加氢装置已经成为炼油厂的标准配置，炼油企业中的加氢装置不断增多。

加氢技术中所使用催化剂为双功能催化剂，其加氢性能来自于活性金属，活性金属通常分为贵金属和非贵金属两种，而非贵金属主要包括ⅥB和Ⅷ族金属（如Mo、W、Ni和Co等）元素，商品加氢催化剂中这些金属通常是以氧化态的形式存在。由于氧化态金属和金属原子的加氢性能较低，只有将其转化为硫化态才具有较高的加氢性能，因此为了使加氢催化剂的性能达到最佳，需要在使用前对催化剂进行硫化（有时也称预硫化）。

US4177136公开了用元素硫对加氢催化剂进行硫化的加氢处理过程，用元素硫对催化剂进行硫化。该方法缺点是固态元素硫在较低温度下已全部转化为硫化氢，但催化剂在低温下并不能硫化完全，高温时不能供给催化剂足够的硫，即硫化氢的供给速度不能够准确的控制，使催化剂的硫化效果较差。

CN1082591A公开一种处理烃催化剂硫化方法，该方法通过溶剂加入硫化剂，而此溶剂全部或部分含有链烯和链烯馏分（例如植物油类）的一种组分或类似组分。其缺点是溶剂中另加的链烯组分在炼厂不易得到，而且较高温度硫化时容易在加氢处理催化剂上聚合结焦，影响催化剂的活性。

CN1362289A公开了一种加氢催化剂的硫化方法，该方法通过在加氢反应器前设置一个或多个装填了硫铁矿或单质硫等含硫物质的硫化氢发生器用于催化剂的硫化。其缺点是需要单独建设一个反应器，需要对硫化氢气体进行净化，需要抗硫化氢腐蚀的新氢压缩机，同时硫铁矿石也需要后续处理。

加氢裂化装置使用的催化剂硫化时通常使用气相硫化方法。气相硫化也称干法硫化，硫化过程只使用硫化剂，硫化结束后需要将催化剂床层温度降低到安全温度时引入低氮开工油进行催化剂润湿，然后升温和逐步切换原料油，开工时间较长，在完全顺利的前提下，通常从开始硫化到完全换进原料油至少需要6天以上，并存在易于发生较大温度波动等不利于平稳操作因素。

发明内容

针对现有技术的不足，为了缩短开工时间和硫化过程的平稳操作，本发明提供一种加氢裂化装置湿法硫化方法，在保证催化剂硫化效果的前提下缩短开工时间，同时实现平稳开工操作。

本发明加氢裂化装置的湿法硫化开工方法包括如下步骤：

（a）在低温时引入轻馏分开工油；

（b）当反应器入口温度达到硫化剂分解的温度时引入硫化剂；

（c）硫化氢穿透反应器催化剂床层后，按常规加氢催化剂硫化过程升温，催化剂床层达到235～300℃后，换进重馏分含硫开工油，同时引入液氨，并停止引入硫化剂；

（d）引入重馏分含硫开工油后，通过开工油中的硫化物氢解反应得到的硫化氢完成催化剂的最终硫化过程；

（e）硫化结束后直接分步换进原料油，当换进60%～85%原料油（原料油占原料油和重馏分含硫开工油的质量比）时停止引入液氨，转入正常生产。

本发明方法步骤（a）中，加氢裂化装置开工时使用的轻馏分开工油是富含饱和烃的石油馏分，如直馏航煤、直馏柴油等，也可以为经过深度加氢精制得到的航煤，或者加氢裂化得到的航煤等，要求开工油中氮含量≯200μg/g（≯表示不大于，即小于等于，下同），优选≯100μg/g。引入轻馏分开工油时的反应器入口温度为50～150℃。硫化开工过程在氢气存在下进行。硫化过程中，氢油体积比一般为100：1～2000：1。硫化开工过程中，液时体空速一般为0.1～10h^-1。

本发明方法步骤（b）中，硫化剂为加氢过程常规使用的硫化剂，一般为液态含硫化合物，要求氢解温度为高于140℃，一般为150℃～400℃，具体如CS₂、DMDS（二甲基二硫醚）、SulfrZol^? 54（市售商品硫化剂，有效成分为C₈H₁₈S₄），二乙基二硫醚，二丙基二硫醚等，也可以是运输和贮存更安全的其它多硫化物等。步骤（b）中引入的硫化剂量按催化剂床层入口气相中硫化氢含量为500～6000μL/L确定。

本发明方法步骤（c）中，硫化氢穿透催化剂床层，指反应器出口气相中的硫化氢浓度达到1000μL/L以上。