[发明专利]生物油脂生产优质溶剂油的两段法加氢方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢方法，特别是一种以生物油脂为原料油，直接生产优质溶剂油的两段法加氢方法。

背景技术

世界经济持续发展，目前全球范围内化工产品的主要来源为化石能源，其中最主要的是石油和煤炭。这两种化石能源均属于不可再生能源，不但资源日益枯竭，而且重质化和劣质化加剧，加工难度和加工成本逐渐增加，除了对现有的炼油技术进行完善外寻找新的石油替代品，以最低的成本生产出符合要求的产品，尤其是可再生资源的开发和利用得到越来越广泛的重视。

生物油脂作为可再生资源，主要组成是碳、氢和氧，与烷烃、醇、醚等的组成极为相似，各研究单位和企业都在努力进行其作为清洁能源的研究。利用酯交换的方法生产生物柴油（一般为脂肪酸甲酯）已经是成熟的技术，但是由于脂肪酸甲酯氧含量高，尽管许多国家和地区陆续出台了生物柴油的标准，但是并不适用于所有的内燃机。生物油脂通过加氢的方法生产马达燃料，即将氧全部除去或者部分除去生产符合马达燃料标准的产品，这种方法可以直接满足现有市场的要求。

现有的动植物油脂加氢法生产马达燃料的加工技术，US20060186020、EP1693432、CN101321847A、CN200710012090.6、CN200680045053.9、CN200710065393.4、CN200780035038.0、CN200710012208.5、CN200780028314.0和CN101029245A等公开了植物油加氢转化工艺，采用焦化汽油馏分、柴油馏分（直馏柴油、LCO和焦化瓦斯油），蜡油馏分等石油烃类馏分与生物油脂混合进入加氢催化剂床层，生产柴油产品或者蒸汽裂解制乙烯原料等。US5705722公开了含不饱和脂肪酸、脂等植物油和动物油混合后加氢生产柴油馏分范围的柴油调和组分。EP1741767和EP1741768公开了一种以动植物油脂生产低凝点柴油馏分的方法。

包括上述方法的生物油脂加氢过程中，遇到的主要问题之一是床层积碳引起运转周期缩短，需要经常停工更换催化剂，而且这些技术的主要目的产品为马达燃料。

溶剂油是重要的石油产品，其附加值高于燃料产品，特别是高档低芳烃溶剂油的附加值更高。目前高档的低芳烃溶剂油生产原料有限（一般仅限于石蜡基原油的汽油馏分或煤油馏分，或者重整抽余油等），由于要求芳烃含量较低（有些溶剂油指标要求芳烃含量低于0.1%），因此需要采用复杂的加工路线，条件苛刻，生产成本高，限制了高档低芳烃溶剂油的生产。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种生物油脂生产优质溶剂油的生产方法，可以单独以生物油脂为原料油，第一段使用贵金属催化剂，第二段使用硫化态加氢裂化催化剂，在两段法加氢的条件下直接生产优质溶剂油，具有加氢工艺过程稳定，运转周期长等特点。

本发明生物油脂生产优质低凝点马达燃料的两段法加氢方法包括如下内容：

（a）生物油脂中的一种或几种为原料油；

（b）在加氢操作条件下，原料油与氢气通过至少两个加氢反应器的第一段反应区，加氢反应器中装填加氢催化剂，原料油和氢气首先通过低温操作的加氢反应器，然后通过高温操作的加氢反应器，在反应状态下，加氢催化剂的活性组分为还原态的Pt和/或Pd；

（c）第一段反应区加氢流出物分离为气相和液相，气相脱水处理后在第一段反应区循环使用，液相与循环气混合后进入使用加氢裂化催化剂的第二段反应区，在反应状态下，加氢裂化催化剂的活性金属组分为硫化态的W、Mo、Ni和Co中一种或几种；

（d）第二段反应区反应流出物气液分离得到的气相在第二段反应区循环使用，第二段反应区反应流出物气液分离得到的液相在分馏塔中分馏得到优质溶剂油；

（e）在第二段反应物料中补充含硫物质，以维持第二段反应区循环气中硫化氢含量。

本发明方法步骤（a）中，使用的生物油脂可以包括植物油或动物油脂，植物油包括大豆油、花生油、蓖麻油、菜籽油、玉米油、橄榄油、棕榈油、椰子油、桐油、亚麻油、芝麻油、棉籽油、葵花籽油和米糠油等中的一种或几种，动物油脂包括牛油、猪油、羊油和鱼油等中的一种或几种。