[发明专利]一类羟基改性聚对亚苯基苯并二咪唑树脂的制备与应用有效
申请号: | 201110357545.4 | 申请日: | 2011-11-11 |
公开(公告)号: | CN102532546A | 公开(公告)日: | 2012-07-04 |
发明(设计)人: | 金宁人;张建庭;赵德明;何彪;侯晓华 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学 |
主分类号: | C08G73/18 | 分类号: | C08G73/18;D01F6/74;C08J5/04 |
代理公司: | 杭州天正专利事务所有限公司 33201 | 代理人: | 黄美娟;王兵 |
地址: | 310014 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一类 羟基 改性 苯基 咪唑 树脂 制备 应用 | ||
1.一类如式(I)所示的羟基改性聚对亚苯基苯并二咪唑新树脂及其纤维
其中m为0~2的整数,是改性羟基的数目;
当m=2且(OH)m=2,5-(OH)2时,所述的式(I)为聚1,4-(2,5-二羟基)亚苯基-2,6-苯并二咪唑;
当m=2且(OH)m=2,6-(OH)2时,所述的式(I)为聚1,4-(2,6-二羟基)亚苯基-2,6-苯并二咪唑;
当m=1时,所述的式(I)为聚1,4-(羟基)亚苯基-2,6-苯并二咪唑;
当m=0时,所述的式(I)为聚1,4-亚苯基-2,6-苯并二咪唑;
所述的n表示聚合度。
2.如权利要求1所述的式(I)所示的羟基改性聚对亚苯基苯并二咪唑新树脂的制备方法,其特征在于按如下方法制备:以如式(II)所示1,2,4,5-四氨基苯盐酸盐溶于多聚磷酸溶液得1,2,4,5-四氨基苯盐酸盐的多聚磷酸溶液,与式(III)所示(二)羟基对苯二甲酸一起加入玻璃聚合反应器内,氮气保护下升温至90~100℃搅拌脱尽氯化氢后,程序升温混缩聚制备得多聚磷酸液晶聚合原液,然后将得到的多聚磷酸液晶聚合原液用水洗涤后干燥即得式(I)所示的聚(二)羟基对亚苯基苯并二咪唑新树脂;所述1,2,4,5-四氨基苯盐酸盐与所述(二)羟基对苯二甲酸的物质的量比为1∶1;所述1,2,4,5-四氨基苯盐酸盐的摩尔数为0.016~0.052mol/100g多聚磷酸溶液;所述多聚磷酸溶液中P2O5质量浓度为83%~88%,式(III)中m为0~2的整数;
3.如权利要求2所述的羟基改性聚对亚苯基苯并二咪唑新树脂的制备方法,其特征在于所述的程序升温是按100~110℃反应1h;120~130℃反应2h,140~150℃反应2h,155~165℃反应2h进行混缩聚反应。
4.如权利要求2所述的羟基改性聚对亚苯基苯并二咪唑新树脂的制备方法,其特征在于所述多聚磷酸溶液中P2O5质量浓度为83%~86%。
5.如权利要求2所述的羟基改性聚对亚苯基苯并二咪唑树脂的制备方法,其特征在于所用式(III)单体为对苯二甲酸;所述的程序升温是按160℃8h、180℃8h,200℃14h程序升温进行混缩聚反应;将树脂原液进行水洗、质量分数为2%~3%的氢氧化钠水溶液中和,过滤、干燥后得到聚合物树脂;所述1,2,4,5-四氨基苯盐酸盐与所述对苯二甲酸的物质的量比为1∶1;所述的1,2,4,5-四氨基苯盐酸盐的摩尔数为0.012mol/100g多聚磷酸溶液,所述多聚磷酸中P2O5质量浓度为88.0%;式(III)中m=0。
6.如权利要求1所述的式(I)所示的羟基改性聚对亚苯基苯并二咪唑纤维的制备方法,其特征在于按如下方法制备:以如式(II)所示1,2,4,5-四氨基苯盐酸盐溶于多聚磷酸溶液得1,2,4,5-四氨基苯盐酸盐的多聚磷酸溶液,与式(III)所示(二)羟基对苯二甲酸或对苯二甲酸一起加入玻璃聚合反应器内,氮气保护下升温至90~100℃搅拌脱尽氯化氢后,程序升温混缩聚制备得多聚磷酸液晶聚合原液,然后将得到的多聚磷酸液晶聚合原液用水洗涤后进行手工拔丝或干喷湿纺制得式(I)所示的羟基改性聚对亚苯基苯并二咪唑纤维;所述1,2,4,5-四氨基苯盐酸盐与所述(二)羟基对苯二甲酸的物质的量比为1∶1;所述1,2,4,5-四氨基苯盐酸盐的摩尔数为0.016~0.052mol/100g多聚磷酸溶液;所述多聚磷酸溶液中P2O5质量浓度为83%~88%,所述(二)羟基对苯二甲酸包括2,5-二羟基对苯二甲酸,2,6-二羟基对苯二甲酸,2-羟基对苯二甲酸;式(III)中m为0~2的整数;
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