[发明专利]钒系催化剂作用下的乙烯均聚方法及乙烯与丁烯-1共聚方法

权利要求书

1.钒系催化剂作用下的乙烯均聚方法，其特征在于钒系催化剂作用下的乙烯均聚方法，按以下步骤进行：

一、制备钒系催化剂，其结构式为VMg·nAl，其中n为0.1～10；二、用氮气吹排2L聚合釜，加入1L溶剂，开动搅拌，将助催化剂溶于溶剂中，得到1～10mmol/L的溶液，将溶液加入聚合釜，然后使聚合釜升温；三、当反应体系温度升至70℃时加入0.03～0.05MPa的氢气和步骤一制备的钒系催化剂，当反应体系温度达到75～100℃后，开始通入乙烯进行聚合反应，反应压力为0.5～3.0MPa；四、反应1～4小时后，停止通乙烯，开始降温，泄压出料，干燥产物，即完成钒系催化剂作用下的乙烯均聚方法；其中助催化剂中铝与钒系催化剂中钒的摩尔比为10～8000∶1；步骤二中所述溶剂为丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、甲基环己烷、甲苯、二甲苯中的一种或其中几种的混合物；步骤二中所述助催化剂为一氯二异丁基铝、二乙基氯化铝、三异丁基铝、二氯一乙基铝、三乙基铝、一氯二乙基铝、三正己基铝中的一种或其中几种的混合物。

2.根据权利要求1所述的钒系催化剂作用下的乙烯均聚方法，其特征在于步骤一中制备钒系催化剂的具体方法为：a、向醚和芳香烃混合物中加入用碘活化的Mg粉，在温度为0～160℃的条件下进行反应，得到有机镁化合物；其中Mg、醚与芳香烃的摩尔比为1∶0.1～10.0∶1.0～15；b、将步骤a得到的有机镁化合物与芳香酯、芳香烃、有机铝反应，反应温度为-20～100℃，得到镁、铝化合物复合载体；其中有机镁化合物中的Mg与芳香酯、芳香烃和有机铝的摩尔比为1∶0.1～5.0∶1.0～15∶1.0～15；c、将步骤b得到的镁、铝化合物复合载体与钒化合物反应，反应温度为20～120℃，得到钒系催化剂，钒系催化剂的结构式为VMg·nAl，n为0.1～10；其中镁、铝化合物复合载体中的Mg与钒化合物的摩尔比为1∶0.001～0.01；其中步骤a所述醚和芳香烃混合物中的醚为正丁醚、二正丁醚、乙醚、异戊醚中的一种或其中几种的混合物，芳香烃为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、三氯甲苯中的一种或其中几种的混合物；步骤b所述的芳香酯为苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯中的一种或其中几种的混合物，所述芳香烃为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、三氯甲苯中的一种或其中几种的混合物，所述有机铝为一氯二异丁基铝、二乙基氯化铝、三异丁基铝、二氯一乙基铝、一氯二乙基铝、三正己基铝中的一种或其中几种的混合物；步骤c所述的钒化合物为三卤化氧钒、烷氧基卤化氧钒、醇氧钒、乙酰丙酮氧钒、四卤化钒、烷氧基卤化钒、乙酰丙酮钒中的任意一种。

3.根据权利要求1或2所述的钒系催化剂作用下的乙烯均聚方法，其特征在于步骤一中结构式为VMg·nAl，其中n为0.8～1.0。

4.根据权利要求3所述的钒系催化剂作用下的乙烯均聚方法，其特征在于步骤二中得到2～6mmol/L的溶液。

5.根据权利要求4所述的钒系催化剂作用下的乙烯均聚方法，其特征在于助催化剂中铝与钒系催化剂中钒的摩尔比为80～300∶1。

6.钒系催化剂作用下的乙烯与丁烯-1共聚方法，其特征在于钒系催化剂作用下的乙烯与丁烯-1共聚方法，按以下步骤进行：

一、制备钒系催化剂，其结构式为VMg·nAl，其中n为0.1～10；二、用氮气吹排2L聚合釜，加入1L溶剂，开动搅拌，将助催化剂溶于溶剂中，得到1～10mmol/L的溶液，将溶液加入聚合釜，然后使聚合釜升温；三、当反应体系温度升至70℃时加入0.03～0.05MPa的氢气和步骤一制备的钒系催化剂，当反应体系温度达到75～100℃后，开始通入乙烯与丁烯-1进行聚合反应，反应压力为0.5～3.0MPa；四、反应1～4小时后，停止通乙烯，开始降温，泄压出料，干燥产物，即完成钒系催化剂作用下的乙烯均聚方法；其中助催化剂中铝与钒系催化剂中钒的摩尔比为10～8000∶1；步骤二中所述溶剂为丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、甲基环己烷、甲苯、二甲苯中的一种或其中几种的混合物；步骤二中所述助催化剂为一氯二异丁基铝、二乙基氯化铝、三异丁基铝、二氯一乙基铝、三乙基铝、一氯二乙基铝、三正己基铝中的一种或其中几种的混合物；步骤三中通入的丁烯-1占乙烯的摩尔百分含量为1％～10％。