[发明专利]核壳分子筛SRZ-1及其制备方法

权利要求书

1.一种核壳沸石分子筛SRZ-1，其核相为ZSM-5，壳层为b取向Silicalite-1；其中壳层覆盖度大于60％，壳层b取向生长指数大于0.6。

2.根据权利要求1所述的SRZ-1核壳分子筛，其特征在于壳层覆盖度为大于80％，壳层b取向生长指数大于5。

3.根据权利要求1所述的SRZ-1核壳分子筛，其特征在于核相ZSM-5分子筛的硅铝摩尔比(SiO₂/Al₂O₃)为20～300。

4.根据权利要求1所述的SRZ-1核壳分子筛，其特征在于核相与壳层的质量比为0.5～15∶1。

5.根据权利要求1所述的SRZ-1核壳分子筛，其特征在于核相ZSM-5分子筛的粒径为0.1微米～20微米。

6.权利要求1所述的SRZ-1核壳分子筛的制备方法，包括以下步骤：

(a)在20℃～95℃下，将用做核相分子筛的ZSM-5分子筛加入到pH为-1～4的酸溶液中处理0.5～24小时，过滤、干燥后得ZSM-5(I)；

(b)在20℃～95℃下，将ZSM-5(I)加入到重量百分浓度为0.1％～10％的Silicalite-1溶液中，其中ZSM-5(I)与Silicalite-1固相的重量比为50～5∶1，搅拌0.5～24小时，经过滤、干燥后得ZSM-5(II)；

(c)配制晶化液，晶化液由硅源、醇M、模板剂R及去离子水组成，摩尔配比为：R/SiO₂＝0.02～1，H₂O/SiO₂＝6～150，M/SiO₂＝0.001～6；其中醇M选自甲醇、乙醇、乙二醇或丙三醇中的至少一种；模板剂R选自四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、三正丙胺、环己胺、氟化铵、四氟化硅或氟硅酸铵中的至少一种。

(d)再将ZSM-5(II)加入到晶化液中，ZSM-5(II)的加入量与晶化液中所含二氧化硅的质量比为0.5～20∶1；

(e)将上述晶化液于80～250℃下晶化0.5～240小时，晶化结束后经过滤、洗涤、铵交换、干燥，得到具有ZSM-5核和b取向Silicalite-1壳层的SRZ-1核壳分子筛。

7.根据权利要求6所述的SRZ-1核壳分子筛的制备方法，其特征在于(a)步骤中所用的酸选自盐酸、硫酸、硝酸、氢氟酸、甲酸、乙酸、乙二酸、柠檬酸、草酸或苯甲酸中的至少一种；

8.根据权利要求6所述的SRZ-1核壳分子筛的制备方法，其特征在于(c)步骤中所用的硅源选自正硅酸乙酯、白炭黑、硅溶胶、氧化硅或活性白土中的至少一种。

9.根据权利要求6所述的SRZ-1核壳分子筛的制备方法，其特征在于(a)步骤中酸溶液的pH值优选1～3；(d)步骤中ZSM-5(II)的加入量与晶化液中所含二氧化硅的质量比优选为0.5～10∶1；(e)步骤中晶化液优选于110～200℃下晶化1～72小时。