[发明专利]一种软段全饱和硬段可结晶的嵌段共聚物及其制备方法有效
申请号: | 201110369407.8 | 申请日: | 2011-11-18 |
公开(公告)号: | CN103122052A | 公开(公告)日: | 2013-05-29 |
发明(设计)人: | 吴一弦;邹宇田;程虹;李贝特 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | C08F293/00 | 分类号: | C08F293/00;C08F210/10;C08F212/06;C08F212/12;C08F2/44 |
代理公司: | 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 | 代理人: | 霍京华 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 软段全 饱和 硬段可 结晶 共聚物 及其 制备 方法 | ||
1.一种软段全饱和硬段可结晶的嵌段共聚物,其特征在于:软段为全饱和聚异丁烯,硬段为可结晶的聚苯乙烯或聚烷基取代苯乙烯,嵌段共聚物的重均分子量为3.0×104~4.0×105,分子量分布指数为1.2~5.2,其中硬段质量含量为20%~85%,软段质量含量为15%~80%。
2.一种权利要求1所述软段全饱和硬段可结晶的嵌段共聚物的制备方法,其特征在于:在含有异丁烯、溶剂、引发剂、路易斯酸和位阻添加剂的聚合体系中进行异丁烯阳离子聚合,得到聚异丁烯活性链或聚异丁烯链末端为叔氯基团的大分子引发剂;进一步在路易斯酸与可选择性支化剂存在下,由聚异丁烯活性链或聚异丁烯大分子引发剂引发第二单体苯乙烯或烷基取代苯乙烯进行阳离子立构聚合,得到聚异丁烯与聚苯乙烯或聚烷基取代苯乙烯的嵌段共聚物,其中聚苯乙烯或聚烷基取代苯乙烯硬段可产生结晶。
3.一种权利要求2所述的嵌段共聚物制备方法,其特征在于:具体反应条件和步骤为:
A、在位阻添加剂存在下,以水、氯化氢、氯代叔丁烷、2,4,4-三甲基-2-氯戊烷、1,4-双(2-氯-2-丙基)苯、1-氯乙基苯、苄基氯或5-叔丁基-1,3-双(2-氯-2-丙基)苯为引发剂,路易斯酸为共引发剂,引发异丁烯在烷烃或卤代烷烃或烷烃与卤代烷烃的混合溶剂中进行阳离子聚合,反应温度为-60~-100℃,反应时间为2~70分钟,得到聚异丁烯活性链;进一步加入终止剂终止聚合反应后,经提纯干燥后,得到链末端基为叔氯基团的聚异丁烯大分子引发剂;
B、在苯乙烯或烷基取代苯乙烯第二单体、可选择性支化剂、溶剂和位阻添加剂的溶液中,在路易斯酸共引发作用下,以步骤A合成的聚异丁烯活性链或聚异丁烯大分子引发剂引发第二单体进行阳离子立构聚合,支化剂为可选择性组分,选自共轭二烯烃中的丁二烯、异戊二烯或环戊二烯;反应温度为-60~-100℃,反应时间为2~70分钟;加入终止剂终止聚合反应后,经凝聚、洗涤,得到软段全饱和硬段可结晶的聚异丁烯与聚苯乙烯或聚烷基取代苯乙烯的嵌段共聚物。
4.一种权利要求2或3所述的嵌段共聚物制备方法,其特征是:路易斯酸为硼、铝、钛、锌、锡的卤化物、烷基卤化物或烷氧基卤化物。
5.一种权利要求2或3所述的嵌段共聚物制备方法,其特征是:位阻添加剂为含氮或含磷的有机化合物,其中,含氮有机化合物选自下列物质中的一种或它们的混合物:N,N-二甲基乙酰胺、二苯胺、二甲苯基胺、二苯基甲基胺、二苯基乙基胺、三苯胺、三甲苯基胺、2,6-二甲基吡啶、2-甲基-6-乙基吡啶、2,6-二乙基吡啶、2-甲基-6-叔丁基吡啶或2,6-二叔丁基吡啶;含磷有机化合物选自下列物质中的一种或它们的混合物:三苯基膦、三辛基膦、三苯基氧化磷、三甲苯基膦或三乙苯基膦。
6.一种权利要求2或3所述的嵌段共聚物制备方法,其特征是:烷基取代苯乙烯选自下列物质中的一种或它们的混合物:α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、p-乙基苯乙烯、p-丙基苯乙烯或p-丁基苯乙烯或其异构体。
7.一种权利要求2或3所述的嵌段共聚物制备方法,其特征是:在步骤A中,引发剂∶共引发剂∶位阻添加剂∶异丁烯的摩尔比值为1∶1~50∶0.3~20∶30~650。
8.一种权利要求2或3所述的嵌段共聚物制备方法,其特征是:在步骤B中,聚异丁烯链∶共引发剂∶位阻添加剂∶可选择性支化剂∶苯乙烯或烷基取代苯乙烯的摩尔比值为1∶1~50∶0.2~16∶0~4∶100~600。
9.一种权利要求4所述的嵌段共聚物制备方法,其特征是:路易斯酸为BCl3、AlCl3、AlEtCl2、AlEt1.5Cl1.5、TiCl4、Ti(OiPr)Cl3或SnCl4。
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