[发明专利]一种二硒代氨基甲酸酯衍生物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成和高分子化学领域，具体涉及一种合成二硒代氨基甲酸酯衍生物的方法。

背景技术

有机硒化合物具有较强的生物活性，在医药和合成化学中都有着很广泛的应用，如许多有机硒化合物被用作抗氧化剂，酶抑制剂，抗肿瘤和抗感染剂，细胞因子诱导和免疫调节剂等。文献报道二硫代氨基甲酸酯具有较高生物活性，如抗菌活性、螯合重金属的能力，NO捕捉能力等，二硒代氨基甲酸酯是二硫代氨基甲酸酯的同系物，这类化合物同样也具有潜在的生物活性，Ishihara，H.等人发表在Research Communications in Molecular Pathology&Pharmacology(1998年101期179页)以及European Journal of Pharmaceutical Sciences(1999年9期15页)等杂志上的研究论文表明环状二硒代氨基甲酸酯具有一定的抗菌和抗肿瘤的能力。

现有技术中，二硒代氨基甲酸酯的合成主要有以下方法：

(1)通过二硒化碳亲核反应合成：Barnard，D.等人发表在Journal of the Chemical Society(1961年2922页)上的工作首次观察到二级胺对二硒化碳加成形成聚合物，加入金属离子可以合成二硒代氨基甲酸金属配合物，这是文献中首次报道的二级胺对二硒化碳的亲核加成反应，通过这个反应得到的产物是合成二硒代氨基甲酸酯衍生物的原料，但该工作没有涉及到二硒代氨基甲酸酯衍生物的合成；Henriksen，L.等人在二十世纪七十年代发表在Acta Chemica Scandinavica上的系列文章讨论过少数几个二硒代氨基甲酸酯衍生物的合成及光谱研究，但没有涉及到详细的化合物合成方法研究，以及衍生物拓展；Henriksen，L.等人发表在Annals New York Academy of Sciences(1972年101页)上的工作涉及到二级胺对三硒代酯亲核反应，也可以合成得到二硒代氨基甲酸酯。

(2)通过中间体异硒氰酸酯合成：Ishihara，H.等人发表在Synthesis(2006年16期2738页)和Koketsu，M.等人发表在Tetrahedron(2009年65期4775页)上的工作，报道了通过中间体异硒氰酸苯酯合成二硒代氨基甲酸酯，该反应需要预先通过苛刻条件合成异硒氰酸苯酯，以及合成硒氢化钠，反应局限于合成环状化合物。

(3)通过有机硒试剂合成：Ishihara，H.等人发表在Journalof the American Chemical Society(2001年123期8408页)和Journal of Organic Chemistry(2002年67期1008页)上的工作，报道了硒氢化锂铝的合成及反应，通过这个硒试剂可以合成得到二硒代氨基甲酸酯，但反应具有很大的局限性，反应条件苛刻，化合物的结构限制在二硒代-N，N-二甲基氨基甲酸酯。

上述诸方案皆存在各自的局限性，反应适用底物较少，步骤繁琐，反应条件苛刻。

发明内容

本发明的发明目的是提供一种二硒代氨基甲酸酯衍生物的制备方法，扩大反应底物的范围，简化反应步骤，并且避免了溶剂的使用。

为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：一种二硒代氨基甲酸酯衍生物的制备方法，以二级脂肪胺衍生物中的一种、二硒化碳和卤代烃为反应物，在-20℃～30℃下反应，制得二硒代氨基甲酸酯衍生物；

其中，所述二硒代氨基甲酸酯衍生物的化学通式为R²R³NH，其中R²、R³按照以下规则选择：

(1)当R²选自C1～C10的饱和烷基中的一种时，R³选自：C1～C8的饱和烷基、五元环或六元环的芳香基；

(2)当R³选自C1～C10的饱和烷基中的一种时，R²选自：C1～C8的饱和烷基、五元环或六元环的芳香基；

所述卤代烃的化学通式为R¹X，其中，R¹选自：C1～C10的饱和烷基、(对应地(对应地)或(对应地R¹X＝)，式中，R⁴、R⁵、R⁶分别选自：C1～C10的饱和烷基、五元环或六元环的芳香基。