[发明专利]可溶性肟酯和芳香酮光聚合引发剂

权利要求书

1.定义下述Q_a，Q_b，Q_c，Y_a，和Y_b结构片段：

定义R基团是氢或一个碳原子数为1-24(标记为C₁-C₂₄，下同)的含有一或多个取代基的支链或直链，含有或不含有C₃-C₁₂环系结构的烷基，或是一个C₂-C₂₄的含有一或多个取代基的支链或直链，含有或不含有C₃-C₁₂环系结构的烯基，或是一个碳原子数为6-24的未取代或被取代1-4次的芳基(苯基，萘基，蒽基，或联苯基)或杂芳基。R的链段可以被1-6个非连续的氧原子，氮原子，硅原子，或硫原子间断。R基团所含的一或多个取代基可以是卤素原子，-OH基，-SH基，-NH₂基，-NO₂基，-NCO基，-CN基，环氧乙烷基，乙烯醇基，N-烷基(C₁-C₈烷基)取代的酰亚胺基，-O-(C₁-C₈)基，-CO-(C₁-C₈)基，-CO₂-(C₁-C₈)基，-CONH-(C₁-C₈)基，-N(C₁-C₈)(C₁-C₈)基，-Si(C₁-C₈)(C₁-C₈)(C₁-C₈)基，-OSi(C₁-C₈)(C₁-C₈)(C₁-C₈)基，-N(C₁-C₈)-CO-(C₁-C₈)基，-N(C₁-C₈)-CO-O-(C₁-C₈)基，-N(C₁-C₈)-CO(C₁-C₈)(C₁-C₈)基，-S(C₁-C₈)基，-SO₂(C₁-C₈)基，-SO₂-O(C₁-C₈)基，-SO₂-N(C₁-C₈)(C₁-C₈)基，-PO-O(C₁-C₈)(C₁-C₈)基，-PO-(C₁-C₈)(C₁-C₈)基，-OC(O)(C₁-C₈)基，-CH＝CH-CO-O(C₁-C₈)基，或-C(C₁-C₈)＝C(C₁-C₈)-CO-O(C₁-C₈)基。

上述Q_a，Q_b，或Q_c结构片段中R_a，R_b，R_c，R_d，R_e，R_f，R_g，和R_h取代基分别独立地与R的定义相同；此外，R_a，R_b，R_c，和R_d中的任意二者之间，或R_e，R_f，R_g，和R_h的任意二者之间，也可以形成一个环状结构。优选的，R_a，R_b，R_c，R_d，R_e，R_f，R_g，和R_h分别独立的是氢，甲基或苯基；更优选的，R_a＝R_b＝R_c＝R_d＝R_f＝R_g＝R_h＝氢，R_e＝CH₃。

X是无原子，或是氧或硫原子；优选的，X是氧原子。

R_i的取值与R的定义相同，此外，R_i和磷原子上的其它二个取代基之一之间也可以形成一个环状结构。

R_j的取值与R的定义相同；优选的，R_j是氢，甲基，C₁-C₁₂烷基，三氟甲基，苯基，或优选的，R_j是含有Q_a，Q_b，或Q_c三个片段结构中至少一个片段结构的C₁-C₂₄脂肪基或芳香基。

本发明披露的化合物拥有如下(I)所示的结构通式：

通式(I)结构由联结基团G和四个可能的亚结构A，B，C，或D组成。通式(I)结构的一个限定性条件是G，A，B，C，或D中至少一个必须含有Q_a，Q_b，或Q_c三个片段结构中至少一个片段结构；通式(I)结构的另一个限定性条件是当其不含有结构片段Q_c时，则其A，B，C，或D结构单元中至少一个必须含有至少一个NO₂取代基。

在通式(I)中，m，n，p，或r彼此独立地取值为0-4间的整数；其和(m+n+p+r)的取值为1-4间的整数，G是一个和(m+n+p+r)取值相对应的(m+n+p+r)价联结基团。

当(m+n+p+r)取值为1时，G的取值与R的定义相同。

当(m+n+p+r)取值为2时，G的取值是单键或一个与R的定义相符合的二价联结基团。

当(m+n+p+r)取值为3或4时，G的取值相应地是一个与R的定义相符合的三或四价的联结基团。

当通式(I)结构中的四个可能的亚结构A，B，C，或D之间任意一个亚结构重复出现时(即当m，n，p，或r取值等于或大于2时)，这样的A，B，C，或D在满足其通式结构条件下彼此独立地可以相同或不同。

Y₁是Y_a或Y_b；条件是，当(m+n+p+r)取值为2且n取值为2时(即m，p，和r均取值为0时)，两个Y₁取代基之一必须取Y_b。

Y₂是C＝O，C＝S，或不存在。

Y₃是N或P。

R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，R₆，R₇，R₈，R₉，R₁₅，或R₁₆彼此独立地是卤素或是取值与R的定义相符的一个基团。

优选的，在亚结构B和C中，R₅和R₈彼此独立地取值CN或形式为下述结构之一的基团，其中R_k-R_y取代基彼此独立地与R的定义相同。R_k和R_l之间，或R_n和R_o之间，或R_u和R_v之间也可以形成一个环系结构。

优选地，在亚结构A中，通过转化R_k-R_y取代基之一成为相应的二价基团的策略从而将下述结构直接嵌入C(＝Y₁)与G之间，形成特征结构片段或注意在这些结构片段中转化为相应二价基团的R_k-R_y已经用黑体标出。

R₁₇和R₁₈彼此独立地是C₁-C₈烷基，C₂-C₁₂的烯基，或C₆-C₁₂的未取代或取代的苯基；R₁₇和R₁₈可以形成一个环系结构；R₁₇或R₁₈的链段可以被1-4个非连续的氧原子，氮原子，硅原子，或硫原子间断。

R₁₉和R₂₀彼此独立地是C₁-C₈烷基，C₂-C₁₂的烯基，或C₆-C₁₂的未取代或取代的苯基；R₁₉和R₂₀可以形成一个环系结构；R₁₉或R₂₀的链段可以被1-4个非连续的氧原子，氮原子，硅原子，或硫原子间断。

M₁和M₃彼此独立地是S，O，CO，Se，SO，SO₂，CH₂，PR，P(O)R，P(O)(OR)，NH，或NR。

M₂，M₄，M₅和R₈彼此独立地是无键，单键，S，Se，O，CO，SO，SO₂，NH，NR，PR，P(O)R，P(O)(OR)，或CH₂；或M₂，M₄，M₅和R₈彼此独立地也可由二价联结基团变成一个一价芳环取代基，即仅和其中一个芳环相连，此种情况下M₂，M₄，M₅和R₈彼此独立地是卤素或是一个和R的定义相符的取代基。

当n，m，和p彼此独立地取值为1且(m+n+p+r)之和为1时，且M₂，M₄，和R₅彼此独立地是单键时，则R₁，R₂，Y₁，和G四者之中至少一个含有Q_a，Q_b，或Q_c三个片段结构中至少一个片段结构；或者，R₃，R₄，R₅，和G四者之中至少一个含有Q_a，Q_b，或Q_c三个片段结构中至少一个片段结构；或者，R₆，R₇，R₈，和R₉四者之中至少一个含有Q_a，Q_b，或Q_c三个片段结构中至少一个片段结构；

M₆和M₉彼此独立地是无原子或是一个与R的定义相符的二价联结基团。

Z₁，Z₂，Z₃，或Z₅彼此独立地是NO₂，CN，CO₂H，CF₃，形式为RC(O)-或RC(O)C(O)-或RO-或RS-或RNH-或R₂N-或RSO-或RSO₂-的取代基，或形式为ArC(O)-的芳酰基或杂芳酰基，该Ar可以是含有1-4个相互独立的卤素，R，CO₂R，C(O)R，OC(O)R，OR，SR，S(O)R，SO₂R，NHR，或NR₂取代基的苯基，联苯基，蒽基，萘基，噻吩基，吡咯基，吡啶基，N，S-杂环基，或N，N-杂环基。

Z₁，Z₂，Z₃，或Z₅彼此独立地还可以是下述形式之一的结构：

其中Z₄的定义与Z₁相同；M₇的定义与M₂相同；R₁₀，R₁₁，R₁₂，R₁₃，R₁₄，和R₂₁的定义彼此独立地与R相同；Y₂是硫，氧，或不存在；当Y₂是硫或氧时，相应的其对应的Z₁，Z₂，Z₃，或Z₅彼此独立地是一个二价的芳环邻取代基；当Y₂不存在时，相应的其对应的Z₁，Z₂，Z₃，或Z₅彼此独立地是一个芳酰取代基。

当Z₁，Z₂，Z₃，或Z₅彼此独立地取RC(O)-或ArC(O)形式时，其可以通过含二价R基团的联结体得到相应的(m+n+p+r)值大于或等于2的通式(I)结构的化合物。

优选地，Z₁，Z₂，Z₃，Z₄，或Z₅彼此独立地是NO₂。