[发明专利]一种苯甲磺酸衍生物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种苯甲磺酸衍生物的制备方法，属于有机化学技术领域。

背景技术

苯甲磺酸衍生物是一种重要的有机中间体，广泛用于合成农药、医药、表面活性剂、手性拆分等领域。

目前，主要以卤代甲苯衍生物，通过磺化反应得到苯甲磺酸衍生物，该方法存在的缺点是：转化率低、反应体系不均一、生产成本高，不适合工业化大生产。

Kellogg和Richard M.et al(Synthesis，(10)，1626-1638；2003)公开了一种合成1-(对甲基苯基)乙磺酸的方法，其通过以下反应实现：

该方法存在收率低、生产成本高的缺点，且在生产过程中会排放大量的废水、废气，从而给环保带来很大压力，其也不适合工业化大生产。

针对现有技术存在的上述缺陷，本发明提供了一种原料易得、生产成本低、操作简单、收率高、对环境无影响、易于工业化生产的苯甲磺酸衍生物的制备方法。

发明内容

针对现有技术中存在的上述缺陷，本发明提供了一种苯甲磺酸衍生物的制备方法，其具有操作简单、成本低、收率高、对环境友好、易于工业化生产等特点。

本发明采取以下技术方案：一种苯甲磺酸衍生物的制备方法，包括以下步骤：

步骤A：在二硫化钠溶液中，加入化合物(I)反应，GC检测反应结束，经后处理，得到化合物(II)浓缩液；

步骤B：将化合物(II)、乙酸和浓硫酸混和，滴加双氧水。滴加完毕，保温反应，HPLC检测反应完全，经后处理，得到化合物(III)。

上述步骤的反应式如下：

步骤A：

步骤B：

其中，

R₁选自C₁-C₅的烷基；

优选的，R1选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、环己基。

R₂选自氢、甲基、乙基、异丙基、丙基。

(注：GC检测即气相色谱法检测，HPLC为高效液相色谱法，都是本领域普通技术人员公知的技术内容。)

优选的，步骤A中，二硫化钠溶液通过以下步骤制得：将硫化钠、硫磺和水混和，搅拌升温至30～95℃，反应1～12小时，降温至45℃以下，得到深红色二硫化钠溶液。

进一步优选的，硫化钠∶硫磺∶水的摩尔比为1∶1～1.1∶5～20；

优选的，步骤A中，所述的化合物(I)∶二硫化钠的摩尔比为2∶1～1.1。

优选的，步骤A，在相转移催化剂存在下反应。

进一步优选的，步骤A中，所述的相转移催化剂为式(4a)或(4b)的化合物：

R₁’R₂’R₃’R₄’N⁺Hal^-(4a)或R₁”R₂”R₃”R₄”P⁺Hal^-(4b)

其中：R₁’、R₂’、R₃’、R₄’可以相同或不同，代表苯基、烷基或苯基取代烷基；

R₁”、R₂”、R₃”、R₄”可以相同或不同，代表苯基、烷基或苯基取代烷基；

R₁’、R₂’、R₃’、R₄’与R₁”、R₂”、R₃”、R₄”可以相同或不同；

Hal是卤素，选自氟、氯、溴和碘。

进一步优选的，步骤A中，所述的相转移催化剂，R₁’、R₂’、R₃’、R₄’和R₁”、R₂”、R₃”、R₄”分别代表C1-C8烷基或苯甲基。

优选的，步骤A中，在30～55℃下滴加化合物(I)。

优选的，步骤A中，滴加完毕化合物(I)后，恒温反应3～8小时，优选4～6小时。