[发明专利]1,2,4-三噁烷类化合物、合成方法和用途

权利要求书

1.一种2，4-三噁烷化合物，其特征具有如下的结构式：

式中X，Y＝H，、O或、OMe。

2.如权利要求1所述的1，2，4-三噁烷化合物，其特征具有如下的结构式：

3.一种如权利要求1或2所述化合物的合成方法，其特征是通过下述步骤获得：

(1)在有机溶剂中和-40～40℃下，在碱作用下化合物4与化合物5反应0.1～30小时得到化合物6；所述的有机溶剂是四氢呋喃、六甲基磷酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜或四氢呋喃和六甲基磷酰胺的混合溶剂，所述的碱是NaOH、NaH或NaNH₂；所述的化合物4、5和碱的摩尔比为1∶1～1.5∶1～5；

(2)在有机溶剂中和0～120℃下，化合物6在催化剂、碱、和膦配体存在下发生环合反应0.5～30小时得化合物7；所述的催化剂是Pd(OAc)₂或PdCl₂，所述的碱是碱金属或碱土金属的碳酸盐；所述的膦配体是PPh₃或PR₃，其中，R为C1-C4的烷基；所述的化合物6、碱、催化剂和膦配体摩尔比为1∶1～10∶0.01～0.8∶1～5∶0.02～1.6；

(3)在-10～40℃下，化合物7在碱存在下在有机溶剂中与氧化剂反应0.5～30小时得到化合物8；所述的碱是碱金属或碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐；所述的有机溶剂为CH₂C1₂或CHCl₃；所述的氧化剂为间-氯过氧苯甲酸；所述的化合物7、碱和氧化剂的摩尔比为1∶1～10∶1～5；

(4)在-30～+30℃下，化合物8在催化剂存在下与饱和H₂O₂的乙醚或甲基叔丁基醚溶液反应2-30小时得到化合物9；所述的化合物8、催化剂和H₂O₂的摩尔比为1∶0.01～0.10∶1～20； 

所述的催化剂由NaMoO₄与氨基酸在1～+60℃和pH 0.05～6酸性水溶液中反应0.1～30小时而得；NaMoO₄与氨基酸之间的摩尔比为1∶0.01～20；所述的氨基酸是甘氨酸或者是在其酯羰基邻位的亚甲基上带有烷基或芳基取代的衍生物；

(5)化合物9在酸催化剂存在下在有机溶剂中发生缩酮交换-关环反应，0.5～30小时得到化合物1；所述的酸催化剂是有机或无机的质子酸(硫酸，盐酸，对-甲苯磺酸，樟脑磺酸)或Lewis酸(三氟化硼，四氯化钛)，所述的有机溶剂为CH₂C1₂或CHCl₃；所述的反应温度为-10～+40℃，所述的化合物9和酸催化剂的摩尔比为1∶0.01～0.8；

(6)化合物1在铁盐存在下在有机溶剂中与氧化剂反应0.5～30小时得到化合物2；所述的铁盐是二价或三价的铁离子与卤离子形成的盐，所述的有机溶剂为丙酮、二氯甲烷、，乙醚或乙腈；所述的氧化剂为KMnO₄；所述的反应温度为-10℃～+40℃，所述的化合物1、铁盐和氧化剂摩尔比为1∶0.01～0.8∶1～10，。

(7)在有机溶剂中和-105～25℃下，化合物2与还原剂作用得到内酯羰基部分还原所相应的中间体半缩醛，此半缩醛溶解在0～+35℃和醇中在酸催化剂作用下生成化合物3；所述的还原剂为氢化二异丁基铝；所述的酸催化剂是有机或无机的质子酸或Lewis酸；所述的化合物2和还原剂的摩尔比为1∶1～5，反应时间为0.5～30小时；中间体半缩醛和酸催化剂的摩尔比为1∶0.01～0.9；

所述的化合物1、2、3、4、5、6、7、8和9具有如下的结构式：