[发明专利]二价钯配合物、其制备方法、聚芴及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于发光材料技术领域，尤其涉及一种二价钯配合物、其制备方法、聚芴及其制备方法。

背景技术

均聚芴能发射纯正的蓝光(Appl.phys.lett，1998，73，629)，作为高效蓝光材料可应用于高分子发光二极管(PLED)器件中。目前合成聚芴的方法主要是采用金属催化的缩聚反应，如Pd催化的Suzuki缩聚反应和Ni催化的缩聚反应等，参见反应式(1)和反应式(2)，其中，反应式(1)为Ni催化的Yamoto缩聚反应，反应式(2)为Pd催化的Suzuki缩聚反应：

上述两种方法得到的聚芴均为未封端的聚芴，Br等端基的存在会降低聚芴的发光效率，而且由于得到的聚芴不含载流子传输单元，其空穴传输和电子传输的性能较差，制作PLED时除了聚芴发光层和两个电极外还需要增加空穴传输层(如常用的PEDOT-PSS、TBPHA、TPD等)和电子传输层(如常用的Alq₃、咪唑类、恶唑类材料)等，不仅增加了器件的制备难度，而且由于引入的电荷传输层对光有一定的吸收，也降低了器件的发光效率。

现有技术一般采用在聚合末期加入少量封端剂进行封端，如公开号为CN1366516A的中国专利文献采用在Ni(COD)₂催化的聚芴体系中加入少量的单官能团的封端剂，得到官能团封端的聚芴材料，参见结构式(a)、结构式(b)和结构式(c)。与未封端的聚芴材料相比，封端后的聚芴材料制备的器件效率有了明显的提高。但是，由于Pd催化的Suzuki缩聚反应和Ni催化的缩聚反应均为逐步聚合反应，反应单体之间和反应单体与聚芴片段之间都能相互反应，因此，难以保证在每条聚芴的主链中均可以引入需要的官能团，因此得到的封端聚芴中依然残存Br等端基，依然会影响聚芴的发光效率。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种二价钯配合物、其制备方法、聚芴及其制备方法，本发明提供的二价钯配合物用于催化聚芴合成时，能够保证聚芴一端封端完全，且能够在聚芴主链上引入载流子传输单元，提高聚芴的发光性能。

本发明提供了一种具有式(I)结构的二价钯配合物：

其中，X为卤素；L为烷基膦配体；

Ar选自式(11)～式(20)中的任意一种：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄和R₈独立地选自氢或含20个以下碳原子的烷基；

R₅、R₆和R₇独立地选自氢、甲基或叔丁基。

优选的，所述L为三环己基膦、三甲基膦或三乙基膦。

优选的，所述X为I或溴。

本发明还提供了一种二价钯配合物的制备方法，包括以下步骤：

具有式(II)结构的卤代芳烃与具有式(III)结构的零价钯配合物在有机溶剂中发生氧化加成反应，得到二价钯配合物；

Ar-X(II)；

式(II)中，X为卤素；

Ar选自式(11)～式(20)中的任意一种：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄和R₈独立地选自氢或含20个以下碳原子的烷基；

R₅、R₆和R₇独立地选自氢、甲基或叔丁基。

PdL₄(III)；

式(III)中，L为烷基膦配体。

优选的，所述氧化加成反应的温度为20℃-80℃，所述氧化加成反应的时间为20h～30h。

优选的，所述有机溶剂为无水无氧的甲苯或四氢呋喃。

本发明还提供了了一种具有式(IV)结构的聚芴：

式(IV)中，Ar选自式(11)～式(20)中的任意一种：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄和R₈独立地选自氢或含20个以下碳原子的烷基；