[发明专利]一种蓝色染料的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及织物染整技术领域，尤其涉及一种蓝色染料的制备方法。

背景技术

酸性染料(Acid Dyes)是一类在酸性介质中进行染色的染料。酸性染料大多能溶于水，色泽鲜艳、色谱齐全。主要用于羊毛、蚕丝和锦纶等染色，也可用于皮革、纸张、墨水等方面。对纤维素纤维一般无着色力。而在酸性染料中，酸性络合染料的性能最为优异，应用也最为广泛。酸性络合染料是由酸性染料与铬、钴等金属络合而成。可溶于水、其染品耐晒、耐光性能优良。它的染料母体和酸性媒介染料相似，但在制备染料时，已将金属原子引入偶氮染料分子中，金属原子与染料分子比为1∶1，故又称1∶1金属络合染料。染色时不需要再用媒染剂处理。如酸性络合黄GR(即C.I.酸性黄99)。

目前，酸性金属铬络合染料按照络合方法分类有两种：(1)一步络合法：所有的单偶氮染料一次性进行金属络合，由于分子反应的随机性，易生成大量的副产品，产品的主含量偏低，严重影响染料的应用性能。(2)二步络合法：在所有的单偶氮染料中，优先选择其中的某个组分进行一次络合，形成1∶1络合物，再与余下的单偶氮染料进行二次络合，生成1∶2金属络合染料。

在酸性络合染料中，附加值最高的当属于非对称1∶2金属络合染料——尤丽特(Neutral)染料，由于其良好的染色性能、优异的坚牢度、出色的配伍性而受到市场的青睐。

尤丽特染料具有适宜的溶解度，满足小浴比染色的要求；色光较鲜艳；混合助剂后，能够在PH值＝5条件下染色，减少染色过程中对羊毛等纤维的损伤；染色性能优良，特别是煮呢牢度较好，能够适应精纺染色的要求；络合稳定性好。染色时织物重金属含量低，满足环保的要求；染料配伍性好，与中性染料、弱酸性染料、毛用活性染料等拼混染色，性能稳定，重现性匀染性好；可广泛用于皮革着色，是水溶性皮革染料的主要类别；染料结构本身是非致癌染料、非急性毒性染料、非过敏性染料；染料合成所用的原料不是德国政府和欧共体规定的致癌芳香胺原料；采用二步络合工艺，可充分保证染料产品中极少的重金属残余，进而保证纺织品重金属的残留量不超标。尤丽特染料是络合稳定型染料，不会在染料的应用过程中受破坏分解，释放出致癌芳香胺和重金属。

目前非对称1∶2金属络合染料的制备方法主要为两步络合法，根据生产工艺的不同，分为以下两种方法：(1)借1∶1金属络合染料的生产工艺，采用甲酸与甲酸铬的方法进行酸性络合，再由生成的1∶1金属络合染料碱性条件下与第二偶氮染料生成1∶2络合。(2)采用有机溶剂法如在乙二醇溶剂中加入重铬酸钾酸性络合，生成1∶1金属络合染料，再由生成的1∶1金属络合染料碱性条件下与第二偶氮染料生成1∶2络合。(3)酸性介质中，水杨酸铬、酒石酸铬络合，再由生成的1∶1金属络合染料碱性条件下与第二偶氮染料生成1∶2络合。

但是，现有技术的二步络合法还是存在一定的问题：一次重氮保护剂采用萘磺酸，偶合收率低，压滤后产生COD较高的废水。一次络合未对一次偶合收率进行检测，加入了大大超过理论用量的铬化剂，造成了较大的原料浪费；压滤后产生了铬含量较高的废水，造成了环境污染。现有技术为保证产品质量，采取了多步压滤，一方面产生了较大的高含盐量的废水；另一方面加大了人工劳动的强度和能源消耗。

发明内容

本发明要解决的技术问题在于提供一种第一偶合反应产率高，有害物排放少，原料消耗少的蓝色染料的制备方法。

为了解决以上技术问题，本发明提供了一种式I所示的蓝色染料的制备方法，包括：

a)将2-氨基-5-硝基苯酚、盐酸和亚硝溶液在冰水裕中混合，进行第一次重氮化反应，得到第一重氮产物；

b)将步骤a)得到的第一重氮产物、丁酮、1-萘酚-5-磺酸溶液，进行第一次偶合反应，得到第一偶合产物；

c)将2-氨基-5-硝基苯酚、盐酸，亚硝酸钠混合在冰水浴中，使用碘化钾显色，进行第二次重氮化反应，得到第二重氮产物；

d)将N，N-二乙基间-羟基苯胺的碱溶液与第二重氮产物混合，进行第二次偶合反应，得到第二偶合产物；

e)将第一偶合产物，在酸性条件下与碱式硫酸铬、水杨酸，甲酸钠混合进行第一次络合，得到第一络合产物；

f)将第一络合物与第二偶合物混合进行第二次络合，产物经盐析，压滤。得到式I所示的蓝色染料。

式I

优选的，步骤a)具体为：

a1)在水中加入2-氨基-5-硝基苯酚，用液碱调pH＝12.5-13，搅拌30～60min，至2-氨基-5-硝基苯酚全溶；