[发明专利]一种安息香酸类除草剂麦草畏的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及农药生产技术领域。

背景技术

麦草畏（dicamba），学名3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，属安息香酸系列除草剂，是一种对环境相对友好的除草剂。其生产方法多采用2，5-二氯苯酚的钾盐与二氧化碳在高压条件下，进行羧基化，再酯化，水解得到麦草畏。

近年来很少有3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸（麦草畏）的合成方法报导，而在50至70年代其制备方法的报导资料较多，总结大体有以下一些合成方法。 

1、在专利文献Ussr345129 ,1973; Po1:78848,1975;us4161611中，是以2-氨基-3，6-二氯苯甲酸为原料经过重氮化再与氯甲烷进行醚化后合成3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸。此路线原料昂贵，还要高压釜才能进行，不适合工业化生产。其化学合成路线为：                                                

 2、在专利文献US3928432；Ger．Often2331712；中是以2，5-二氯-4-溴苯酚为原料，经羟甲基化，再醚化，经电解脱水溴，再经高锰酸钾氧合成2-甲氧基-3，6-二氯苯甲酸。此路线较长，原料也不易得成本较高，其中，高锰酸钾氧化后的副产二氧化锰会给环境造成二次污染。电解过程等都不适合工业化生产。其化学合成路线为：

 3、在专利文献US:3345157、US4232172、US3013054、US4670610、 PO185546、GB1464320、GB1221019、Indian IN:15341；以及Przam,chem, 1979,58(10)533-6；等文献中都以2，5-二氯苯酚为原料或通过2，5二氯苯胺、1，2，4-三氯苯制得2，5-二氯苯酚后再与氢氧化钾成酚钾盐，经二氧化碳高压加成羧基化得到3，6-二氯-2羟钾基苯甲酸钾与硫酸二甲酯醚化，再水解，得到2-甲氧基-3，6-二氯苯甲酸。此路线成本低，原料易得，而被广泛采用，但此方法需要在高压的情况下反应，对生产安全带来相当大的隐患，并且要用到大量的氢氧化钾及大量酸，产生大量的废水。所以此路线也有不足之处。其化学合成路线为：

 4、在日本专利JP4805574文献中，以2，5-二氯苯酚为原料经醚化、克莱森重排、醚化、氧化得到2-甲氧基-3，6-二氯苯甲酸，其制备方法巧妙，但其收率较低，并有大量的三废产生，因而成本较高，未被工业化生产所采用。其化学合成路线为：

 发明内容

本发明目的在于提出一种能克服现有技术缺陷的安息香酸类除草剂麦草畏的制备方法。

本发明技术方案包括以下步骤：

1）采用2，5-二氯苯酚或2，5-二氯苯酚的碱金属盐在有机溶剂和有机酯化试剂存在的条件下，于0～150℃温度环境下反应，得到相应酯；所述2，5-二氯苯酚的碱金属盐为2，5-二氯苯酚钠或2，5-二氯苯酚钾；所述有机溶剂为卤代烃或芳烃；所述有机酯化试剂为乙酰氯、丙酰氯、丁酰氯、乙酸酐、丙酸酐或顺酐；

2）在催化剂存在的条件下，在所述酯溶解于芳烃中，经过Fries重排，得到相应的邻位的酮；所述反应温度为140～180℃；所述催化剂为三氯化铝、三氯化铁、氯化锌、氯化锡、氯化锑或四氯化钛；

3）在缚酸剂的催化下，将所述酮溶解于溶剂后与甲基化试剂进行醚化得到2-甲氧基-3，6-二氯苯酮类化合物；所述反应温度为20～50℃；所述甲基化试剂为氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷或硫酸二甲酯；本步骤所述溶剂为烷烃、芳烃、水、醇或酮；所述缚酸剂为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、吡啶、4-甲基吡啶、2-甲基吡啶或三乙胺；

4）在含银、锆或铜的负载催化剂存在的条件下，将所述2-甲氧基-3，6-二氯苯酮类化合物氧化溶解于溶剂中，通入氧化剂，得到3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸；所述反应温度为70～120℃；本步骤所述溶剂为芳烃、烷烃、水、醇或酸；氧化剂为氧气、空气、高锰酸钾、重铬酸钾、双氧水或硝酸。

本发明采用2，5-二氯苯酚为原料，经过酯化、Fries 重排、醚化、氧化得到3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，该合成方法工艺简单，原料易得，成本低，三废少，更环保，更适合工业化生产。

本发明所述步骤1）中所述2，5-二氯苯酚的碱金属盐最佳选择为2，5-二氯苯酚钾。

其它的优选方案是：

所述步骤1）中所述有机溶剂为甲苯。

所述步骤1）中所述有机酯化试剂为乙酰氯。