[发明专利]一种二元醇醚聚烯烃催化剂及其制备和应用

权利要求书

1.一种二元醇醚聚烯烃催化剂，其特征在于：主催化剂由卤化镁、过渡金属卤化物、有机硅氧烷化合物和二元醇醚化合物组成，各组分用量关系为：卤化镁、过渡金属卤化物、有机硅氧烷化合物的摩尔比为：1∶0.1～30∶0.001-0.4；卤化镁与二元醇醚化合物的质量比为：100∶0.1～20；助催化剂为常见的有机铝化合物；主催化剂中的过渡金属卤化物与助催化剂的摩尔比为1∶30～500；

所述的二元醇醚化合物选自乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单正丙醚、丙二醇单乙醚、丁二醇单丙醚、2-(2-环戊基乙氧基)乙醇、3-(2-环己基乙氧基)丙醇、2-(5-苯基戊氧基)乙醇、4-(3-(萘基)丙氧基)丁醇、2-(3-环氧乙基丙氧基)乙醇、2-(2-呋喃基乙氧基)乙醇、3-(3-吡啶基丙氧基)丙醇。

2.根据权利要求1所述的二元醇醚聚烯烃催化剂，其特征在于：所述的卤化镁选自通式(1)为Mg(R)_aX_b的化合物中的至少一种，R选自C₁～C₂₀的脂肪烃基、C₁～C₂₀的脂肪烷氧基、C₃～C₂₀的脂环基或C₆～C₂₀的芳香烃基；X选自卤素；a＝0、1或2，b＝0、1或2，a+b＝2。

3.根据权利要求1所述的二元醇醚聚烯烃催化剂，其特征在于：所述的过渡金属卤化物选自通式(2)为M(R¹)_4-mX_m的化合物中的至少一种，式中，M是Ti，Zr，Hf，Fe，Co，Ni等；X是卤原子，选自Cl，Br，F；m为0、1、2、3、4的整数；R¹选自C₁～C₂₀的脂肪烃基、C₁～C₂₀的脂肪烷氧基、C₁～C₂₀的环戊二烯基及其衍生物、C₁～C₂₀的芳香烃基、COR`或COOR`，R`是具有C₁～C₁₀的脂肪族基或具有C₁～C₁₀的芳香基。

4.根据权利要求1所述的二元醇醚聚烯烃催化剂，其特征在于：所述的有机硅氧烷化合物可以用通式R_x³R_y⁴Si(OR⁵)_z表示，其中R³和R⁴分别为烃基或卤素，R⁵是烃基，0≤x＜2，0≤y＜2，和0＜z≤4，x+y+z＝4。

5.根据权利要求1所述的二元醇醚聚烯烃催化剂，其特征在于：所述的有机醇化合物选自碳原子数为1-15的直链醇、碳原子数为1-15的支链烷基醇、碳原子数为1-15的环烷基醇或碳原子数为1-15的异构醇的中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的二元醇醚聚烯烃催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

1)将卤化镁载体分散于有机溶剂中，后加入有机醇化合物，30-150℃搅拌反应1～5h；

2)将1)溶液降温至10～80℃，依次加入有机硅氧烷化合物和有机醇醚化合物，反应0.5～3h；

3)在-30～30℃下，向步骤2)中得到的体系中缓慢滴加入钛卤化合物，滴毕反应0.5～5h。将体系升温至20～150℃，反应0.5～5h，在升温过程中，固体颗粒逐渐析出，反应结束后，以正己烷洗涤产物4～6次，过滤除去未反应物，真空干燥得到粉末状固体主催化剂。

7.根据权利要求6所述的二元醇醚聚烯烃催化剂的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂选自C₅～C₁₅的饱和烃、C₅～C₁₀的脂环烃、C₆～C₁₅的芳香烃或C₃～C₁₀的饱和杂环烃之一或它们的混合溶剂。

8.根据权利要求1所述的二元醇醚聚烯烃催化剂的应用，其特征在于：用作烯烃聚合或乙烯与共聚单体共聚合的催化剂。