[发明专利]纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种无机功能材料的制备方法，特别是涉及一种采用微乳液法制备锂离子电池负极材料纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球的方法，属于无机先进纳米材料制备工艺技术领域。

背景技术

锂离子电池具有电压高，比容量大，放电电压平稳和安全性高等诸多优点，已成为新型二次化学电源领域的研究与开发的热点之一，其性能的改进主要依赖于其正、负极活性材料。目前，商业化应用的负极材料主要是石墨化碳材料，但碳材料的理论容量仅为372mAh/g，随着社会的发展进步，传统的石墨化碳材料已经难以满足人们对高容量锂离子电池负极材料的需求，急需发展能够代替碳材料的高容量锂离子电池负极材料，尤其是具有纳米尺度的负极材料。

锡基氧化物以其高的理论比容量、低成本、低毒性、成为理想的锂离子电池负极材料，例如，二氧化锡其理论可逆容量为781mAh/g，约为碳材料的理论容量的两倍，受到人们的广泛关注。但是，锡在充放电循环过程中，体积发生了较大的膨胀和收缩，引起晶粒破碎和结构崩塌，导致电极的破坏，减少了电极的循环寿命。为了改善锡基氧化物的电化学性能，研究者进行了大量研究，主要集中在改变材料的结构和形貌、掺杂和制备复合材料等。目前人们已经成功通过溶胶凝胶法、水热法、气相法、自蔓延合成等制备出了具有不同形状如空心球、八面体、盘状、线状、薄带、管状等和不同尺度如几十纳米至上百微米的二氧化锡。然而，对于制备出尺寸细化至三十纳米以下尤其是十纳米以下的二氧化锡纳米颗粒来说难度相对较大，并且成本较高、工艺复杂。目前，纳米颗粒二氧化锡的制备方法仍然是该领域的研究热点。

发明内容

本发明的目的是提供一种纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球的制备方法，制得的纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球适合作为锂离子电池负极材料，同时也适合作为气体吸附材料和光学传感器材料。采用该方法制备的二氧化锡电化学性能优良，该制备方法工艺简单、成本低。

本发明的上述目的通过以下技术方案实现：

一种纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球，由纳米二氧化锡单晶颗粒团聚组成，纳米二氧化锡单晶颗粒的尺寸为2.0-30.0纳米，亚微米多晶球的尺寸为0.1-0.6微米，且亚微米多晶球中存在无规则的尺寸为2.0-6.0纳米的介孔。

上述的一种纳米二氧化锡单晶颗粒团聚亚微米多晶球的制备方法，选用原料为十六烷基三甲基溴化铵、正己醇、环己烷和去离子水组成微乳液，以硫酸锌和结晶四氯化锡为反应物，分别制备含有硫酸锌和四氯化锡的微乳液，然后混合反应后，经陈化、离心分离、洗涤、干燥和热处理得到由纳米二氧化锡团聚成的亚微米球，具体制备步骤如下：

(1)取原料十六烷基三甲基溴化铵、正己醇、环己烷和去离子水进行混合，其中十六烷基三甲基溴化铵的浓度为0.01-1.0摩尔/升，环己烷的浓度为1-8摩尔/升，且去离子水的物质的量与十六烷基三甲基溴化铵的物质的量的比值为：10-500，正己醇的物质的量与十六烷基三甲基溴化铵的物质的量的比值为：2-100；

(2)将上述混合物混合均匀后分成等同的两份，一份加入硫酸锌，另一份加入结晶四氯化锡，在温度为0-300摄氏度下进行搅拌5-60分钟，分别配置成含有硫酸锌和四氯化锡的两种均匀微乳液，其中硫酸锌的浓度为0.02-2.0摩尔/升，四氯化锡的浓度为0.1-0.5摩尔/升；

(3)将上述两种微乳液混合在一起，进行搅拌10-120分钟，在混合液中形成乳白色团聚沉淀物；

(4)将上述混合液陈化1-72小时，然后采用离心分离出沉淀物，分别用去离子水和酒精进行清洗，将得到的沉淀物在50-100摄氏度下干燥3-8小时，最后在150-800摄氏度下热处理0.5-5小时，获得由尺寸为2.0-30.0纳米的二氧化锡单晶颗粒团聚成的尺寸为0.1-0.6微米的二氧化锡亚微米多晶球。

步骤(1)中所述的十六烷基三甲基溴化铵的浓度为0.05-0.5摩尔/升，环己烷的浓度为1.5-5摩尔/升，且去离子水的物质的量与十六烷基三甲基溴化铵的物质的量的比值为：80-350，正己醇的物质的量与十六烷基三甲基溴化铵的物质的量的比值为：4-60。

步骤(1)中所述的十六烷基三甲基溴化铵可以用烷基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的一种替代，其原料物质量的比不变。

步骤(1)中所述的正己醇可以用正丁醇、正戊醇或正辛醇中的一种替代，其原料物质的量的比不变。

步骤(1)中所述的环己烷可以用正己烷、异辛烷或正辛烷中的一种替代，其原料物质的量的比不变。