[发明专利]钛-硅分子筛及其制法、以及使用该分子筛制造环己酮肟的方法

权利要求书

1.一种钛-硅分子筛的制法，包括：

准备具有钛源、硅源、金属源及模板剂的液态混合物，其中，该金属源的金属选自第IIA至IVA族金属的至少一种元素，且该模板剂溶于醇类溶剂中；

加热该液态混合物，以形成胶态混合物；

对该胶态混合物进行水热步骤；以及

煅烧该经水热处理的胶态混合物，以得到钛-硅分子筛。

2.如权利要求1所述的钛-硅分子筛的制法，其中，该钛源为四烷基钛酸酯。

3.如权利要求1所述的钛-硅分子筛的制法，其中，该硅源为四烷基硅酸酯或聚乙氧基硅烷。

4.如权利要求1所述的钛-硅分子筛的制法，其中，该模板剂为四丙基氢氧化铵。

5.如权利要求1所述的钛-硅分子筛的制法，其中，该液态混合物的准备是先混合该钛源、硅源及模板剂，再混入该金属源。

6.如权利要求1所述的钛-硅分子筛的制法，其中，该模板剂溶于该醇类溶剂中的浓度为5wt％至50wt％，且该加热该混合物的步骤是用于移除该醇类溶剂。

7.如权利要求6所述的钛-硅分子筛的制法，其中，加热移除该醇类溶剂后，还在该胶态混合物中加水。

8.如权利要求1所述的钛-硅分子筛的制法，其中，该醇类溶剂是选自由甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇及叔丁醇所组成的群组中的一种或多种溶剂。

9.如权利要求1所述的钛-硅分子筛的制法，其中，该模板剂与硅源的硅的摩尔比为小于或等于0.5。

10.如权利要求1所述的钛-硅分子筛的制法，其中，该金属源是金属酸式盐、金属烷氧化合物或金属络合物。

11.如权利要求10所述的钛-硅分子筛的制法，其中，该金属源是溶于水中，以水溶液的形式与钛源、硅源及模板剂混合以形成混合物。

12.如权利要求1所述的钛-硅分子筛的制法，其中，该钛-硅分子筛中的钛与硅的摩尔比为0.005至0.1，且该钛-硅分子筛中形成有金属氧化物，该金属氧化物的金属与硅的摩尔比为0.00001至0.05。

13.如权利要求1所述的钛-硅分子筛的制法，还包括在形成胶态混合物后，在该胶态混合物中混入水或硅溶胶，再对混入水或硅溶胶的胶态混合物进行水热步骤。

14.如权利要求13所述的钛-硅分子筛的制法，其中，该硅溶胶为二氧化硅胶体水溶液，且该二氧化硅含量为该硅溶胶的0.1至50wt％。

15.如权利要求13所述的钛-硅分子筛的制法，其中，该硅溶胶与该待混合的胶态混合物的重量比范围为0.001至0.5∶1。

16.一种钛-硅分子筛，包括：

氧化硅；

氧化钛；以及

金属氧化物，其中，该金属氧化物的金属选自第IIA至IVA族金属的至少一种元素，且该钛-硅分子筛中的钛与硅的摩尔比为0.005至0.1，该金属氧化物的金属与硅的摩尔比为0.00001至0.05。

17.如权利要求16所述的钛-硅分子筛，其中，该金属氧化物的金属原子位于该分子筛的骨架内或骨架外。

18.一种制造环己酮肟的方法，包括：

利用如权利要求16所述的钛-硅分子筛作为催化剂，在溶剂存在的条件下，使包含环己酮、氨、双氧水的反应物进行反应形成环己酮肟。

19.如权利要求18所述的制造环己酮肟的方法，其中，该氨与环己酮的摩尔比为1.1∶1至2∶1。

20.如权利要求18所述的制造环己酮肟的方法，其中，该双氧水与环己酮的摩尔比为0.7∶1至2.5∶1。

21.如权利要求18所述的制造环己酮肟的方法，其中，该溶剂是选自由醇、酮及水所组成的组群中的一种或多种溶剂。

22.如权利要求21所述的制造环己酮肟的方法，其中，该溶剂是叔丁醇。

23.如权利要求18所述的制造环己酮肟的方法，其中，该催化剂的使用量，以该反应物总重计是占0.1至10％。