[发明专利]一种氯代炔烃的合成方法

权利要求书

1.一种制备氯代炔烃的方法，其特征在于具体步骤如下：

(1)取代：在酰氯类化合物存在下，控温30～60℃，加入有机碱和主原料环氧醇类n＝1～4，体系升温至70～100℃，保温反应4～12h，减压蒸馏，待馏分基本稳定后，收集馏分，收集完毕后，向此馏分中加入无机碱类试剂，调节馏分PH值至6～10，压滤，得到氯甲基环氧烷

其中，主原料环氧醇类与酰氯类化合物的摩尔比为1∶1.0～4.0eq，主原料环氧醇类与有机碱的摩尔比为1∶0.01～2.0eq；

(2)消除：在液氨存在下，加入九水硝酸铁、碱金属和步骤(1)所得产品氯甲基环氧烷n＝1～4，保温-20～-50℃反应3～5h，向体系中加入氯化铵，将体系回温至0～40℃，向体系中加入醚类溶剂和水，压滤，酸类试剂调节PH至6～10，分液，水相用醚类溶剂萃取，分液，浓缩，得到产品炔醇

其中，步骤(1)所得产品氯甲基环氧烷和液氨的用量比为1g/5～30mL，步骤(1)所得产品氯甲基环氧烷和九水硝酸铁的摩尔比为1∶0.001～0.02eq，步骤(1)所得产品氯甲基环氧烷和氯化铵的摩尔比为1∶3.0～6.0eq，步骤(1)所得产品氯甲基环氧烷与碱金属的摩尔比为1∶3.0～6.0eq，步骤(1)所得产品氯甲基环氧烷与回温后加入的醚类溶剂的用量比为1g/1～20mL，步骤(1)所得产品氯甲基环氧烷与水的用量比为1g/1～20mL，步骤(1)所得产品氯甲基环氧烷与萃取水相的醚类溶剂的用量比为1g/3～20mL；

(3)取代：在酰氯类化合物存在下，加入有机碱和步骤(2)所得产品炔醇n＝1～4，控温20～50℃，加毕，体系升温至60～80℃反应，反应毕，减压蒸馏，用无机碱类试剂调节馏分PH值至7～11，压滤得产品氯代炔烃

其中，步骤(2)所得产品炔醇与酰氯类化合物的摩尔比为1∶1.0～4.0eq，步骤(2)所得产品炔醇和有机碱的摩尔比为1∶0.01～2.0eq。

2.根据权利要求1所说的一种制备氯代炔烃的方法，其特征在于步骤(1)中所说的酰氯类化合物为对甲苯磺酰氯、甲基磺酰氯、氯乙酰氯、乙酰氯、三氯氧磷、二氯亚砜、特戊酰氯或苯甲酰氯，所说的有机碱为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、三乙胺或吡啶，所说的无机碱类试剂为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾或碳酸钠。

3.根据权利要求1所说的一种制备氯代炔烃的方法，其特征在于步骤(2)中所说的碱金属为锂、钠或钾，所说的酸类试剂为盐酸、硫酸、磷酸、醋酸或氯乙酸，所说的醚类溶剂为四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、甲基叔丁基醚或1，4-二氧六环。

4.根据权利要求1所说的一种制备氯代炔烃的方法，其特征在于步骤(3)中所说的酰氯类化合物为对甲苯磺酰氯、甲基磺酰氯、氯乙酰氯、乙酰氯、三氯氧磷、二氯亚砜、特戊酰氯或苯甲酰氯；所说的有机碱为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、三乙胺或吡啶，所说的无机碱类试剂为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾或碳酸钠。

5.根据权利要求1所说的一种制备氯代炔烃的方法，其特征在于所说的步骤(1)中主原料环氧醇类与酰氯类化合物的摩尔比为1∶1.0～3.0eq，主原料环氧醇类与有机碱的摩尔比为1∶0.05～2.0eq；所说的步骤(2)中步骤(1)所得产品氯甲基环氧烷与液氨的用量比为1g/8～20mL，步骤(1)所得产品氯甲基环氧烷和九水硝酸铁的摩尔比为1∶0.001～0.018eq，步骤(1)所得产品氯甲基环氧烷与氯化铵的摩尔比为1∶3.0～5.0eq，步骤(1)所得产品氯甲基环氧烷与碱金属的摩尔比为1∶3.0～5.0eq，步骤(1)所得产品氯甲基环氧烷与回温后加入的醚类溶剂的用量比为1g/3～15mL，步骤(1)所得产品氯甲基环氧烷与水的用量比为1g/3～15mL，步骤(1)所得产品氯甲基环氧烷与水相萃取剂醚类溶剂的用量比为1g/5～15mL；所说的步骤(3)中步骤(2)所得产品炔醇与酰氯类化合物的摩尔比为1∶1.0～3.0eq，步骤(2)所得产品炔醇与有机碱的摩尔比为1∶0.05～2.0eq。

6.根据权利要求1或2所说的一种制备氯代炔烃的方法，其特征在于步骤(1)中所说的酰氯类化合物为对甲苯磺酰氯、氯乙酰氯、乙酰氯或苯甲酰氯，所说的有机碱为N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺，所说的无机碱类试剂为氢氧化钾或氢氧化钠。