[发明专利]1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学品合成技术领域，尤其涉及一种1-(2，6，6-三甲基环己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮的制备方法。 

背景技术

1-(2，6，6-三甲基环己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮，具有式(I)结构，英文名称为1-(2，6，6-trimethylcyclohex-3-enyl)but-2-en-1-one，CAS编号为0057378-68-4，FEMA编码为3622。 

1-(2，6，6-三甲基环己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮是一种名贵的玫瑰酮系列香料，具有较强的花香香气、良好的扩散力和较低的阈值，其在多种产品中具有良好的稳定性，少量加入即可显著提升产品的玫瑰香气，因此广泛用于日化香精和食品香料中。 

1-(2，6，6-三甲基环己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮在自然界尚未发现，其一般是由4-乙酰基-3，5，5-三甲基环己烯和乙醛在碱性条件下缩合后脱水制得，反应过程如下式所示： 

由于4-乙酰基-3，5，5-三甲基环己烯的空间位阻较大，在采用上述方法进行制备时，需要采用特定催化剂进行催化才能够顺利得到1-(2，6，6-三甲基环己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮，如美国专利US4334098首先将N-甲基苯胺与烷基溴化镁或烷基氯化镁等格氏试剂反应制备得到N-甲基苯胺基溴化镁或N-甲基苯胺基氯化镁，再采用N-甲基苯胺基溴化镁或N-甲基苯胺基氯化镁对4-乙酰基-3，5，5-三甲基环己烯进行处理得到活性中间体后再与乙醛进行羟醛缩合制备得到1-(2，6，6-三甲基环己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮，该方法不仅步骤繁琐，而且反 应产物收率较低，最高仅能达到53％。申请号为200710071158.8的中国专利文献公开了一种1-(2，6，6-三甲基环己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮的制备方法，其首先将4-乙酰基-3，5，5-三甲基环己烯加入格氏试剂中，随后滴加过量的乙醛，反应结束用稀酸溶液终止反应并脱水，有机相用碱溶液洗至中性，提纯得到目标产物，该方法虽然操作方便，但其产率仍然较低，仅能达到50％左右。 

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种1-(2，6，6-三甲基环己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮的制备方法，本发明提供的方法操作简单，反应安全，收率高。 

本发明提供了一种1-(2，6，6-三甲基环己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮的制备方法，包括以下步骤： 

a)4-乙酰基-3，5，5-三甲基环己烯与二甲基一氯硅烷在缚酸剂的存在下在有机溶剂中发生反应，得到3，5，5-三甲基-4-(1-二甲基硅氧基乙烯基)环己-1-烯； 

b)在金属盐催化剂的催化作用下，所述步骤a)得到的3，5，5-三甲基-4-(1-二甲基硅氧基乙烯基)环己-1-烯与乙醛发生缩合反应，脱水后得到1-(2，6，6-三甲基环己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮。 

优选的，所述步骤a)具体包括： 

4-乙酰基-3，5，5-三甲基环己烯与二甲基一氯硅烷在缚酸剂和催化剂的存在下在有机溶剂中发生反应。 

优选的，所述催化剂为碘化钾。 

优选的，所述步骤a)中，所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、咪唑、乙二胺或4-二甲氨基吡啶。 

优选的，所述步骤a)中，所述反应温度为室温至有机溶剂的沸腾回流温度；所述反应时间为1h～18h。 

优选的，所述步骤a)中，所述4-乙酰基-3，5，5-三甲基环己烯、二甲基一氯硅烷和缚酸剂的摩尔比为1∶(0.8～3)∶(0.8～3)。 

优选的，所述步骤b)中，所述金属盐催化剂为氯化盐、溴化盐、碘化盐、碳酸盐或硫酸盐。 

优选的，所述金属盐催化剂为氯化锂、氯化钠、氯化铝、氯化钙、氯化镁、溴化钙、溴化镁、碘化钠、碘化钙、碳酸钠、碳酸锂或硫酸锂。 

优选的，所述步骤b)中，所述缩合反应的温度为-10℃～20℃，所述缩合反应的时间为1h～10h。 

优选的，所述步骤b)中，所述3，5，5-三甲基-4-(1-二甲基硅氧基乙烯基)环己-1-烯、乙醛和金属盐催化剂的摩尔比为1∶(0.3～3.0)∶(0.01～1.2)。