[发明专利]一种制备C.I.颜料黄139的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种异吲哚啉类颜料的制备方法，具体地说，涉及C.I.颜料黄139的制备方法。

背景技术

C.I.颜料黄139作为异吲哚啉类颜料之一，由于其分子中含有羰基、亚氨基、氰基和酰胺基等，从而形成分子内及分子间氢键，导致分子结构更具有平面性。因此，C.I.颜料黄139是一种具有优异的耐热、耐溶剂性能的有机颜料，其结构如式I所示：

EP424,759(或US.Pat.No.5,091,532)提供了一种制备异吲哚啉类颜料的方法，其主要步骤是：在碱存在条件下，先由邻苯二腈在醇中反应，然后所得中间体再与巴比妥酸类化合物反应，得到目标物。

上述方法虽然成功地获得异吲哚啉类颜料(其中包括C.I.颜料黄139)，但是无论是在颜料收率、还是在颜料性能方面均有改进余地。

发明内容

本发明提供一种制备C.I.颜料黄139(式I所示化合物)的方法，目的在于，提高C.I.颜料黄139的收率及其性能。

本发明所提供的一种制备C.I.颜料黄139(式I所示化合物)的方法，包括如下步骤：

(1)由邻苯二腈(其结构如式II所示)制备1，3-二亚氨基异吲哚啉(其结构如式III所示)的步骤；

(2)由1，3-二亚氨基异吲哚啉与巴比妥酸反应制备粗品C.I.颜料黄139的步骤；

(3)粗品C.I.颜料黄139的颜料化的步骤；其特征在于，在步骤(1)所述的反应中加入氨水或通入氨气。

本发明的发明人经研究发现：在由式II所示化合物制备式III所示化合物的反应体系中加入氨水或通入氨气，且在催化剂的作用下，不仅可以提高式III所示化合物的收率(收率可达97％)，而且所获得的式III所示化合物的纯度在99％以上。

具体实施方式

在本发明一个优选的技术方案中，式II所示化合物与所通入氨气的摩尔比为1∶(1～2)，(氨水的加入比例折算成氨气)，更优选的摩尔比为1.0∶(1.2～1.6)。

本发明所提供的制备C.I.颜料黄139的方法，具体包括如下步骤：

(1)邻苯二腈(其结构如式II所示)、催化剂及有机溶剂置于反应器中，搅拌，再加入氨水或通入氨气，并升温至30℃～60℃(优选40℃～55℃)，且在此状态下保持2小时～7小时(优选3小时～4小时)，得1，3-二亚氨基异吲哚啉(其结构如式III所示)；

(2)先将1，3-二亚氨基异吲哚啉(其结构如式III所示)与由巴比妥酸、酸和水组成的混合液(pH值为2.5～5.0)反应1小时～2小时，然后升温至回流状态，并在回流状态保持2小时～5小时，冷却，过滤，得滤饼(粗品颜料)，回收母液可循环使用；

(3)将由步骤(2)所得的滤饼在水中打浆，然后再加入表面活性剂，再移入压力反应釜中，在1Kg～4Kg压力条件及100℃～130℃状态下保持2小时～5小时(处理温度范围不同，得到颜料的色相不同)，经冷却、过滤、水洗及干燥得到目标产物；

其中，所述的催化剂是：碱金属或碱土金属的碳酸盐、醇盐或氢氧化物，含氮的路易斯碱(如有机胺或含氮杂环)，或烷基锂；

所述的有机溶剂是：C₁～C₆脂肪族一元醇；

所述的酸是：溶于水的有机羧酸或/和无机酸；

所述的表面活性剂是：烷基苯磺酸钠盐，烷基萘磺酸钠盐，芳香羧酸以及R(CH₂CH₂O)nCOCH₂CH(SO₃Na)CO₂Na，其中R为歧化松香酸、脂松香酸、氢化松香酸、歧化松香胺、脂松香胺、歧化松香酰胺、脂松香酰胺、或脂松香-丙烯酸加合物。

在本发明又一个优选技术方案中，所用的有机溶剂是：C₁～C₄脂肪族一元醇，本发明推荐使用的有机溶剂是：甲醇、乙醇或异丙醇。

在本发明又一个优选技术方案中，所用的催化剂是：三乙胺、吡啶、碳酸钾或醇钠等。

在本发明又一个优选技术方案中，所用的酸是：溶于水的C₁～C₆脂肪族羧酸或/和无机酸，本发明推荐使用的酸，选自：甲酸、乙酸、柠檬酸、硫酸或盐酸中一种或二种以上(含二种)的混合物。

与现有技术相比，本发明具有如下优点：

(1)颜料收率高，达到95％(而EP424,759方案的颜料收率不足80％)；