[发明专利]一种用贵金属源改性钛硅分子筛的方法有效

专利信息
申请号: 201110451786.5 申请日: 2011-12-30
公开(公告)号: CN103183356A 公开(公告)日: 2013-07-03
发明(设计)人: 史春风;龙立华;林民;朱斌;汝迎春 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: C01B39/08 分类号: C01B39/08
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 72001 代理人: 王景朝;庞立志
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 贵金属 改性 分子筛 方法
【权利要求书】:

1.一种用贵金属源改性钛硅分子筛的方法,其特征在于将一种改性液与钛硅分子筛的混合物置于密闭反应釜内于120~200℃下处理至少2h,然后产物经干燥和焙烧,其中,反应釜中含有在反应条件下形成饱和水蒸气且与钛硅分子筛的重量比小于1.2的水量,钛硅分子筛与改性液的重量比例为100∶(1~150),钛硅分子筛的处理量为至少10g/L反应釜体积。

2.按照权利要求1的方法,其中,所述钛硅分子筛为TS-1、TS-2、Ti-Beta、Ti-MWW、Ti-MCM-41分子筛。

3.按照权利要求1的方法,其中,改性液由硅源、钛源、水、有机碱、贵金属源和还原剂组成,其摩尔比例为硅源∶钛源∶有机碱∶水∶贵金属源∶还原剂=1∶(0~0.1)∶(0.05~5)∶(15~100)∶(0.001~0.1)∶(0.001~0.5),硅源以SiO2计,钛源以TiO2计,贵金属源以贵金属单质计。

4.按照权利要求3的方法,其中,所述改性液的摩尔组成中,硅源∶钛源∶有机碱∶水∶贵金属源∶还原剂=1∶(0.01~0.05)∶(0.3~3.0)∶(20~50)∶(0.005~0.1)∶(0.001~0.2)。

5.按照权利要求1的方法,其中,所述的钛硅分子筛与改性液的重量比例为100∶(30~120)。

6.按照权利要求1的方法,其中,所述的硅源选自氧化硅、硅胶、硅溶胶或通式为R14SiO4的有机硅酸酯,R1选自1~4个碳原子的烷基。

7.按照权利要求1的方法,其中,所述的钛源选自TiCl4、Ti(SO4)2或者TiOCl2,或通式为Ti(OR2)4的有机钛酸酯,R2选自2~4个碳原子的烷基。

8.按照权利要求1的方法,其中,所述的有机碱选自季铵碱化合物、脂肪胺化合物或醇胺化合物中的一种或多种。

9.按照权利要求1的方法,其中,所述的有机碱选自四丙基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、乙胺、正丙胺、正丁胺、二正丙胺、丁二胺、己二胺、单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的一种或多种。

10.按照权利要求1的方法,其中,所述的贵金属源选自单质Ru、Rh、Pd、Re、Os、Ir、Pt、Ag和Au中的一种或几种,或者选自含Ru、Rh、Pd、Re、Os、Ir、Pt、Ag和Au中的一种或多种的化合物,或者选自上述贵金属单质或化合物中的几种的混合物。

11.按照权利要求1的方法,其中,所述的还原剂选自羟胺、甲醛、肼、硼氢化物和柠檬酸钠中的一种或几种的混合物。

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