[发明专利]一种芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法有效

专利信息
申请号: 201110451903.8 申请日: 2011-12-29
公开(公告)号: CN102557943A 公开(公告)日: 2012-07-11
发明(设计)人: 陈久喜;吴华悦;刘妙昌;丁金昌 申请(专利权)人: 温州大学
主分类号: C07C69/78 分类号: C07C69/78;C07C69/92;C07C67/14;C07D333/38;C07D307/68
代理公司: 杭州天正专利事务所有限公司 33201 代理人: 黄美娟;俞慧
地址: 325035*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 一种 甲酸 芳基酯 衍生物 合成 方法
【权利要求书】:

1.一种式(I)所示的芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法,所述方法包括下列步骤:以式(II)所示的芳基硼酸和式(III)所示的酰氯为原料,在氧气氛围中,在铜催化剂、配体和碱性化合物的存在下于惰性有机溶剂中充分反应,反应结束后反应液经后处理得到式(I)所示的芳甲酸芳基酯衍生物;

式(I)、(II)或(III)中,R1选自下列之一:氢、C1~C8的烷基、C1~C8的烷氧基、C2~C8烷基酰基、卤素、硝基、氰基、苯基、卤素或三氟甲基;R2选自下列之一:噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡啶基、苯基或取代苯基,所述取代苯基的取代基为C1~C8的烷基、C1~C8的烷氧基、三氟甲基、氰基、卤素或硝基;

所述的铜催化剂选自下列一种或任意几种的组合:氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、醋酸亚铜、三氟甲磺酸亚铜、醋酸铜、乙酰丙酮铜、三氟甲磺酸铜、氯化铜、氧化铜;

所述的配体选自下列一种或任意几种的组合:三环己基膦、三(对甲氧基苯基)膦、1,2-双(二苯基膦)乙烷、1,2-双(二苯基膦)丙烷,三苯基膦、三(1-萘基)膦、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、双(2-二苯基膦)苯醚;

所述的碱性化合物选自下列一种或任意几种的组合:醋酸钠、醋酸铯、碳酸铯、氢氧化钠、磷酸钾、氟化铯、氟化锂、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺、吡啶、1-甲基哌啶;

所述惰性有机溶剂选自下列一种或任意几种的组合:C1~C8的烷烃类、卤代烃类、氯苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙酸乙酯、乙腈。

2.如权利要求1所述的芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法,其特征在于:所述酰氯与芳基硼酸、铜催化剂、配体以及碱性化合物的投料摩尔比为1.0∶1.0~3.0∶0.01~0.5∶0.01~0.5∶1.0~5.0,所述惰性有机溶剂的用量为酰氯质量的8~20倍。

3.如权利要求2所述的芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法,其特征在于:所述酰氯与芳基硼酸、铜催化剂、配体以及碱性化合物的投料摩尔比为1.0∶1.5~2.0∶0.05~0.15∶0.1~0.3∶2.0~3.0,所述惰性有机溶剂的用量为酰氯质量的8~15倍。

4.如权利要求1~3之一所述的芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法,其特征在于:反应温度为40~150℃,反应时间为10h~60h。

5.如权利要求4所述的芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法,其特征在于:反应温度为100~120℃,反应时间为24h~36h。

6.如权利要求1所述的芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法,其特征在于:所述的铜催化剂为下列之一:乙酰丙酮铜、醋酸铜。

7.如权利要求1所述的芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法,其特征在于:所述的配体为下列之一:双(2-二苯基膦)苯醚、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷。

8.如权利要求1所述的芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法,其特征在于:所述的碱性化合物为下列之一:氟化铯、碳酸钾。

9.如权利要求1所述的芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法,其特征在于:所述的惰性有机溶剂为下列之一:甲苯、二甲苯。

10.如权利要求4所述的芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法,其特征在于:所述的铜催化剂为醋酸铜,所述的配体为1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷,所述的碱性化合物为碳酸钾,所述的惰性有机溶剂甲苯,所述酰氯与芳基硼酸、铜催化剂、配体以及碱性化合物的投料摩尔比为1.0∶1.5∶0.1∶0.2∶2.0,所述惰性有机溶剂的用量为酰氯质量的8~15倍。

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