[发明专利]一种染料中间体的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及染料技术领域，具体地说涉及一种染料中间体的制备方法。

背景技术

含-CH₂COOCH₃的取代苯胺作为一类重要的染料中间体被广泛使用，目前普遍采用的制备工艺是在敷酸剂(如纯碱)存在下，使用大量的氯乙酸甲酯进行N-烷基化合成。氯乙酸甲酯既作为反应溶剂，又作为烷基化试剂和带水剂，用量很大，双N-烷基化时其与原料摩尔质量比有时需达到5：1以上。氯乙酸甲酯毒性比较大，对人体所有组织均有刺激作用，吸入、食入、经皮吸收后对身体有害。同时大量氯乙酸甲酯的使用，势必会出现过量氯乙酸甲酯的回收再利用问题，由于氯乙酸甲酯在水存在下升温蒸馏回收会出现部分分解，再加上其在水中的少量溶解，一般回收率(指实际回收量占理论过量比例)仅为30%~40%。另外还有氯乙酸甲酯的储存问题，回收氯乙酸甲酯即使先进行脱水处理再进行装桶存放还是会存在分解变质的风险，当存放温度较高时，氯乙酸甲酯会分解成氯乙酸和甲醇，温度越高，存放时间越长，分解现象越明显。

CN1187411C的中国专利公开了一种制备具有稳定晶型的单偶氮染料的方法，在制备该单偶氮染料过程中先需要使用氯乙酸甲酯进行N-烷基化合成染料中间体，从公开的数据中可以看出氯乙酸甲酯与原料的摩尔质量比为5：1，氯乙酸甲酯的使用量较大。而且反应结束后除去过量的氯乙酸甲酯，势必会出现过量氯乙酸甲酯的回收再利用问题。

发明内容

为解决目前含-CH₂COOCH₃的取代苯胺染料中间体在制备过程中氯乙酸甲酯N-烷基化反应中所需氯乙酸甲酯配比大、回收再利用困难、储存易变质等问题，本发明提出了一种染料中间体的合成方法，采用本发明方法可大大降低氯乙酸甲酯的消耗，省去蒸馏回收氯乙酸甲酯工序，避免了氯乙酸甲酯回收易分解的问题。

本发明是通过以下技术方案实现的：一种染料中间体的合成方法，即所述具有通式（I）所示的染料中间体的合成方法是以通式（II）所示的取代苯胺为原料，加入带水剂、氯乙酸甲酯、催化剂溴化钠和缚酸剂，打浆后升温至回流分水，进行N-烷基化反应制成。

其中，通式（I）、通式（II）分别如下所示：

  （I），

  （II），

通式中，R₁选自-H、-C₂H₅、-CH₂COOCH₃、-CH₂COOC₂H₅或-CH(CH₃)COOCH₃中一种；R₂选自C₁~C₄非取代烷基或被C₁~C₃烷氧基、卤素、氰基、苯基取代的烷基；R₃选自-H或C₁~C₄烷氧基。

所述的缚酸剂选自碳酸钠、氢氧化镁、氧化镁、碳酸氢钠、氧化钙中一种。

所述的带水剂选自甲苯、苯、二甲苯、二氯乙烷、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、乙腈、吡啶或环己烷中一种。

一种染料中间体的合成方法具体为以下步骤： 

（1）以通式()所示取代苯胺为原料，加入氯乙酸甲酯、催化剂溴化钠和缚酸剂，经带水剂回流分水进行N-烷基化反应。到终点后，冷却至30~50℃，加入冰醋酸(溶解产物)，得到通式为(I)染料中间体的醋酸溶液(即酯化液)。

（2）收集步骤(1)回流分出的油水混合物，去除水层，油层补加带水剂后用于下批合成；

（3）重复步骤(1)、(2)，回收油层补加带水剂后套用，套用5次以上；作为优选，套用5次。回收的油层主要成为是带水剂，用于下批合成，可连续套用5次以上，提高了反应物特别是氯乙酸甲酯的利用率，进行N-烷基化所需的氯乙酸甲酯使用量大大降低。

所述的催化剂溴化钠使用量与氯乙酸甲酯使用量的质量比为0.02~0.1：1；所述的带水剂的使用量与通式（II）所示的取代苯胺的使用量的质量比为0.5~5：1；所述的缚酸剂与通式（II）所示的取代苯胺的摩尔质量比为0.5~3.0：1，氯乙酸甲酯使用量与通式（II）所示的取代苯胺使用量的摩尔质量比为1~3：1；所述的冰醋酸使用量与通式（II）所示的取代苯胺使用量的质量比为2~6：1。