[发明专利]一种草胺膦的制备方法

权利要求书

1.一种草胺膦的制备方法，其特征在于以甲基亚膦酸二乙酯为原料，五步法反应制备草胺膦，包括如下步骤：

(1)甲基亚膦酸二乙酯、丙烯醛和醋酐在催化剂和溶剂存在下发生，反应式1：

所述催化剂选自六甲基磷酰三胺、N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺中的一种或两种以上组合，所述溶剂为醚类和醇类的混合溶剂；

(2)甲基膦酸酯产物(IV)与氰化钠/氯化铵和氨进行Strecker反应生成甲基膦酸氨基腈产物(V)，反应式2：

(3)甲基膦酸氨基腈产物(V)在酸性条件下水解生成氨基酸的盐酸盐(VI)，反应式3：

(4)氨基酸的盐酸盐(VI)与环氧丙烷反应脱氯化氢生成氨基酸(VII)，反应式4：

(5)氨基酸(VII)在醇类溶剂存在下与氨气反应生成草胺膦(VIII)，反应式5：

2.按照权利要求1所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述步骤(1)中催化剂的用量为甲基亚膦酸二乙酯质量数的0.1～10％，丙烯醛与甲基亚膦酸二乙酯的摩尔配比为1～2，反应温度为0～50℃，醋酐与丙烯醛的摩尔配比为1～2，反应时间为2～6小时。

3.按照权利要求1所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述步骤(1)中催化剂为六甲基磷酰三胺，催化剂的用量为甲基亚膦酸二乙酯质量数的0.5～5％。

4.按照权利要求1所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述步骤(1)中混合溶剂中的醚类选自R₁OR_2，、R₁OC_nH_2nR₂或环状醚化合物中的一种或两种以上组合，其中：n＝0，1，2，3，R₁和R₂分别为脂肪族或芳香族烷烃，醇类为C1～C8的脂肪族醇。

5.按照权利要求4所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述混合溶剂中的醚类为异丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、四氢呋喃或1，4-二氧六环，醇类为甲醇或乙醇。

6.按照权利要求1所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中氨与甲基膦酸酯产物(IV)的摩尔配比为1～6，氰化钠与甲基膦酸酯产物(IV)的摩尔配比为0.8～2，反应温度范围为0～40℃，反应时间为1～6小时。

7.按照权利要求1所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中氰化钠/氯化铵和氨的加入顺序为：先加入甲基亚膦酸二乙酯等摩尔的氰化钠/氯化铵溶液，反应0.5～4小时后再加入甲基亚膦酸二乙酯1～10倍摩尔数的氨水或通入氨气。

8.按照权利要求1所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述步骤(3)中氨基腈产物(V)在盐酸存在下加热回流，发生水解反应生成氨基酸的盐酸盐(VI)，反应温度90～130℃，反应时间2～10小时。

9.按照权利要求1所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述步骤(4)中环氧丙烷与氨基酸的盐酸盐(VI)的摩尔配比为1～5，反应温度为-10～60℃。

10.按照权利要求7所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述步骤(4)中环氧丙烷与氨基酸的盐酸盐(VI)的摩尔配比较优为1～3，反应温度为0～50℃。

11.按照权利要求8所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述步骤(4)中环氧丙烷与氨基酸的盐酸盐(VI)的摩尔配比最优为0.8～1.5，反应温度为20～40℃。

12.按照权利要求1所述的草胺膦的制备方法，其特征在于所述步骤(5)醇类溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇或丁醇中的一种或两种以上组合，反应温度-10～40℃，反应时间1～12小时。