[发明专利]N－取代－2－氨基－4－(羟基甲基氧膦基)－2－丁烯酸的制造方法

说明书

技术领域

相关申请的记载

本发明依照巴黎公约基于日本专利申请：日本特愿2010－136373号(2010年6月15日申请)主张优先权，该申请的全部记载内容以引用的方式并入并记载于本申请中。

本发明涉及作为除草剂L－2－氨基－4－(羟基甲基氧膦基)－丁酸(以下简写为L－AMPB)的有用制造中间体的N－取代－2－氨基－4－(羟基甲基氧膦基)－2－丁烯酸衍生物的制造。

背景技术

已知N－取代－2－氨基－4－(羟基甲基氧膦基)－2－丁烯酸衍生物为具有除草活性的L－AMPB的合成中间体(日本特开昭56－92897号公报(专利文献1)、J.Org.Chem.,56,1783-1788(1991)(非专利文献1))。

到现在为止，作为N－取代－2－氨基－4－(羟基甲基氧膦基)－2－丁烯酸衍生物的制备方法，报告了通过将2－氧代－4－(羟基甲基氧膦基)－丁酸与乙酰胺缩合来合成的方法(日本特开昭62－226993号公报(专利文献2)和通过使氧膦基乙醛衍生物与异氰基乙酸酯缩合来合成的方法(非专利文献1)。

此外，报告了通过磷酰基甘氨酸衍生物与氧膦基乙醛衍生物的Horner-Emmons型反应来合成的方法(专利文献3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭56－92897号公报

专利文献2：日本特开昭62－226993号公报

专利文献3：WO 2008/114808号公报

非专利文献

非专利文献1：J.Org.Chem.,56,1783-1788(1991)

发明内容

发明所要解决的课题

以下的分析由本发明提供。上述专利文献1、2、3和非专利文献1的各全部记载以引用的方式提出并记载于本申请中。

然而，专利文献1中记载的将2－氧代－4－(羟基甲基氧膦基)－丁酸与乙酰胺进行缩合的方法是在减压下将基质在无溶剂的条件下进行加热的方法，难以大量地处理。另一方面，专利文献2和非专利文献1中记载的与乙酰胺进行缩合的方法虽然为中等程度的收率，但基质和反应产物在溶剂中的溶解性或分散性差，在伴随放大的收率降低、操作性方面存在问题。此外，如WO 2008/029754中记载地那样，作为L－AMPB的合成中间体特别有用的几何异构体为(Z)－N－取代－2－氨基－4－(羟基甲基氧膦基)－2－丁烯酸衍生物(以下简写为Z体)，但对于反应条件和Z体生成比率的关联在专利文献2和非专利文献1中没有任何记载。

另一方面，专利文献3中记载的通过Horner-Emmons型反应来合成的方法与使用2－氧代－4－(羟基甲基氧膦基)－丁酸作为原料的本发明的方法的反应基质不同。非专利文献1中记载的使氧膦基乙醛衍生物与异氰基乙酸酯进行缩合的方法也在同样的方面不同，除此以外，在试剂昂贵、氧膦基乙醛衍生物的调制方法困难方面存在问题，期望开发出可以实现工业生产的制造方法。

本发明的目的是提供高效地制造作为除草剂有用的L－AMPB的制造中间体的(Z)－N－取代－2－氨基－4－(羟基甲基氧膦基)－2－丁烯酸衍生物的方法。

用于解决课题的方法

本发明人对专利文献2和非专利文献1中记载的将2－氧代－4－(羟基甲基氧膦基)－丁酸衍生物与酰胺化合物进行脱水缩合的反应条件进行了详细研究，结果以高于现有报告的收率获得N－取代－2－氨基－4－(羟基甲基氧膦基)－2－丁烯酸衍生物，从而完成本发明。

即本发明提供一种制造下式(3)所示的化合物的方法，其是使下式(1)所示的化合物与下式(2)所示的化合物，在存在或不存在酸催化剂的条件下，一边向所期望的几何异构体转化一边进行脱水缩合，从而制造下式(3)所示的化合物的方法，

式中，R¹表示氢原子或C_1－4烷基，

H₂N——COR²

(2)

式中，R²表示C_1－4烷基、C_1－4烷氧基、芳基、芳氧基或苄氧基，

式中，R¹和R²表示与上述所定义的含义相同的含义，