[发明专利]异丁醇在酸性催化剂上的同时脱水和骨架异构化有效
申请号: | 201180024174.6 | 申请日: | 2011-03-15 |
公开(公告)号: | CN102892729A | 公开(公告)日: | 2013-01-23 |
发明(设计)人: | C.亚当;D.米诺克斯;N.内斯特恩科;S.范唐科;J-P.达思 | 申请(专利权)人: | 道达尔研究技术弗吕公司 |
主分类号: | C07C1/24 | 分类号: | C07C1/24;C07C11/00;C07C11/08;C07C11/09;B01J29/06;B01J29/40;B01J29/85 |
代理公司: | 北京市柳沈律师事务所 11105 | 代理人: | 宋莉 |
地址: | 比利时*** | 国省代码: | 比利时;BE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丁醇 酸性 催化剂 同时 脱水 骨架 异构化 | ||
1.异丁醇同时脱水和骨架异构化以制造基本上对应的烯烃的方法,所述烯烃具有相同的碳数且主要由正丁烯和异丁烯的混合物组成,所述方法包括:
a)将包括异丁醇、任选的水、任选的惰性组分的物流(A)引入到反应器中;
b)在所述反应器中在有效地使所述异丁醇的至少一部分脱水和骨架异构化以制造正丁烯和异丁烯的混合物的条件下,使所述物流与催化剂接触;
c)从所述反应器收取物流(B),除去水、如果有的所述惰性组分和如果有的未转化的异丁醇,以获得正丁烯和异丁烯的混合物;
其中,
异丁醇的WHSV为至少1h-1,和所述催化剂能够同时进行脱水和丁烯的骨架异构化并且是具有高于10的Si/Al的FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MEL或TON系列的结晶硅酸盐,
或者经脱铝的具有高于10的Si/Al的FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MEL或TON系列的结晶硅酸盐,
或者磷改性的具有高于10的Si/Al的FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MEL或TON系列的结晶硅酸盐,
或者AEL系列的硅铝磷酸盐分子筛,
或者硅化、锆化或钛化或氟化的氧化铝。
2.根据权利要求1的方法,其中异丁醇的WHSV为1-30h-1。
3.根据权利要求2的方法,其中异丁醇的WHSV为2-21h-1。
4.异丁醇同时脱水和骨架异构化以制造基本上对应的烯烃的方法,所述烯烃具有相同的碳数且主要由正丁烯和异丁烯的混合物组成,所述方法包括:
a)将包括异丁醇、任选的水、任选的惰性组分的物流(A)引入到反应器中;
b)在所述反应器中在有效地使所述异丁醇的至少一部分脱水和骨架异构化以制造正丁烯和异丁烯的混合物的条件下,使所述物流与催化剂接触;
c)从所述反应器收取物流(B),除去水、如果有的所述惰性组分和如果有的未转化的异丁醇,以获得正丁烯和异丁烯的混合物;
其中,
温度范围为200℃-600℃和所述催化剂能够同时进行脱水和丁烯的骨架异构化并且是具有高于10的Si/Al的FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MEL或TON系列的结晶硅酸盐,
或者经脱铝的具有高于10的Si/Al的FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MEL或TON系列的结晶硅酸盐,
或者磷改性的具有高于10的Si/Al的FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MEL或TON系列的结晶硅酸盐,
或者AEL系列的硅铝磷酸盐分子筛,
或者硅化、锆化或钛化或氟化的氧化铝。
5.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所述反应器的压力为0.5-10巴绝对压力。
6.根据前述权利要求中任一项的方法,其中温度范围为250℃-500℃。
7.根据权利要求6的方法,其中温度范围为300℃-450℃。
8.根据前述权利要求中任一项的方法,其中在步骤d)中分馏物流(B)以产生正丁烯物流(N)和除去主要部分的异丁烯,所述异丁烯任选地与物流(A)一起被再循环至步骤b)的脱水/异构化反应器。
9.根据权利要求8的方法,其中在步骤d)的分馏中,将异丁烯通过异丁烯的选择性低聚而除去。
10.根据权利要求8的方法,其中在步骤d)的分馏中,将异丁烯通过与甲醇或乙醇的选择性醚化而除去。
11.根据权利要求8的方法,其中在步骤d)的分馏中,将异丁烯通过选择性水合为叔丁醇而除去。
12.根据权利要求11的方法,其中将所述叔丁醇再循环至步骤b)的脱水/异构化反应器。
13.根据权利要求8的方法,其中步骤d)的分馏通过催化蒸馏塔进行,其中使主要部分的1-丁烯异构化成2-丁烯,异丁烯作为塔顶物收取和2-丁烯在所述塔的塔底物中收取。
14.根据权利要求13的方法,其中将异丁烯再循环至步骤b)的脱水/异构化反应器。
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