[发明专利]将含氧化合物转化成低级烯烃的沸石型催化剂的生产方法有效

专利信息
申请号: 201180034293.X 申请日: 2011-07-08
公开(公告)号: CN103037964A 公开(公告)日: 2013-04-10
发明(设计)人: G·伯格菲尔斯;M·弗朗恩莱夫;M·洛萨梅尔;S·哈格;S·波勒 申请(专利权)人: 南方化学IP股份有限责任公司
主分类号: B01J21/04 分类号: B01J21/04;B01J29/40;B01J35/02;B01J37/00;C07C1/20
代理公司: 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 代理人: 赵蓉民;张全信
地址: 德国*** 国省代码: 德国;DE
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摘要:
搜索关键词: 氧化 转化 低级 烯烃 沸石型 催化剂 生产 方法
【权利要求书】:

1.基于五硅环沸石型结晶硅铝酸盐的催化剂的生产方法,包括步骤:

(a)用含水含酸介质处理水合氧化铝,

(b)将来自步骤(a)的所述用含水含酸介质处理的水合氧化铝与初始微晶的平均直径在0.01μm和小于0.1μm之间的H-沸石混合,和

(c)煅烧在步骤(b)中获得的混合物,

其中至少95vol.-%的所述水合氧化铝的颗粒(相对于平均直径)小于或等于100μm。

2.根据权利要求1所述的方法,其中所述含水含酸介质是含水无机酸,比如硫酸或硝酸,尤其是硝酸。

3.根据权利要求1所述的方法,其中所述含酸介质是含水有机酸,比如乙酸、柠檬酸、甲酸或草酸,尤其是乙酸或柠檬酸。

4.根据前述权利要求之一所述的方法,其中在步骤(a)中所述含水含酸介质以达到以下酸浓度的量添加至水合氧化铝:0.005至2.5mol H+/mol Al2O3、优选地0.01至1.5mol H+/mol Al2O3和尤其是0.05至1.0mol H+/mol Al2O3

5.根据前述权利要求之一所述的方法,其中至少97vol.-%的所述水合氧化铝的颗粒(相对于平均直径)小于或等于100μm。

6.根据权利要求1至4之一所述的方法,其中所述水合氧化铝的颗粒尺寸范围为

91vol.-%≤90μm

51vol.-%≤45μm

27vol.-%≤25μm,

在每种情况下相对于平均颗粒直径。

7.根据前述权利要求之一所述的方法,其中所述水合氧化铝相对于终产物的总重以从10wt.-%至40wt.-%氧化铝的量存在。

8.根据前述权利要求之一所述的方法,其中所述煅烧在从500至700℃范围的温度下进行6小时或更少,优选地在从550℃至600℃的范围进行1至5小时。

9.根据前述权利要求之一所述的方法,其中所述H-沸石可通过包含下述步骤的方法获得:

(i)通过在大于或等于90℃的反应温度下使硅源、铝源、碱源和模板剂反应,生产平均直径为大于或等于0.01μm至小于0.1μm的硅铝酸盐微晶,

(ii)分离来自步骤(i)的所述微晶并且任选地对它们进行中间煅烧,

(iii)使来自步骤(ii)的硅铝酸盐微晶与离子交换化合物反应,

(iv)分离并且任选地煅烧从步骤(iii)获得的产物。

10.通过根据权利要求1至9之一所述的方法获得的催化剂。

11.根据权利要求10所述的催化剂,使用压汞法测定的其孔体积为0.31至0.44cm3/g,优选地0.38至0.44cm3/g和尤其优选地0.41至0.44cm3/g。

12.基于五硅环沸石型结晶硅铝酸盐的催化剂,使用压汞法测定的其孔体积为0.41至0.44cm3/g。

13.根据权利要求10、11或12所述的催化剂,其平均侧向压缩强度为0.8kp/mm(7.8N/mm)或更高,尤其是0.8至1.5kp/mm(7.8至14.7N/mm)。

14.根据权利要求10至13之一所述的催化剂,其中所述催化剂在甲醇至烯烃方法(CMO方法)中的对200-400运转小时平均的平均甲醇转化率为96%或更高,尤其为97%。

15.根据权利要求10至14之一所述的催化剂,其中所述催化剂在甲醇至烯烃方法(CMO方法)中在C2-4烯烃的生产过程中对200-400运转小时平均的选择性为65.0%或更高,优选地为68.3%或更高,尤其为72.0%或更高。

16.根据权利要求10至15之一的催化剂在甲醇至烯烃方法中的应用。

17.根据权利要求10至13之一的催化剂在烯烃至烯烃方法中的应用。

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