[发明专利]改性的催化剂载体有效
申请号: | 201180038584.6 | 申请日: | 2011-08-16 |
公开(公告)号: | CN103068857A | 公开(公告)日: | 2013-04-24 |
发明(设计)人: | C.威尔洛克;A.范汤米;M.斯劳温斯奇 | 申请(专利权)人: | 道达尔研究技术弗吕公司 |
主分类号: | C08F4/02 | 分类号: | C08F4/02;C08F4/6592;C08F210/00 |
代理公司: | 北京市柳沈律师事务所 11105 | 代理人: | 宋莉 |
地址: | 比利时*** | 国省代码: | 比利时;BE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 改性 催化剂 载体 | ||
1.负载催化剂体系,包含含有共沉淀的二氧化硅和二氧化钛的载体,包含铝氧烷以及至少一种茂金属,其中,所述负载催化剂体系具有0.1重量%-12重量%的Ti含量。
2.权利要求1的负载催化剂体系,其具有1-10重量%的Ti含量。
3.前述权利要求中任一项的负载催化剂体系,其中所述茂金属选自式(I)或(II):
(Ar)2MQ2 (I)
R”(Ar)2MQ2 (II)
其中,根据式(I)的茂金属是非桥接的茂金属,和根据式(II)的茂金属是桥接的茂金属;
其中,所述根据式(I)或(II)的茂金属具有两个结合到M的可彼此相同或不同的Ar;
其中,Ar是芳族环、基团或部分,且其中各Ar独立地选自环戊二烯基、茚基、四氢茚基或芴基,其中所述基团的每一个可任选地被一个或多个各自独立地选自氢、卤素以及具有1-20个碳原子的烃基的取代基取代,且其中所述烃基任选地包含选自包括B、Si、S、O、F和P的组中的一个或多个原子;
其中,M是选自钛、锆、铪和钒的过渡金属M;且优选为锆;
其中,各Q独立地选自卤素、具有1-20个碳原子的烃氧基、以及具有1-20个碳原子的烃基,且其中所述烃基任选地包含选自包括B、Si、S、O、F和P的组中的一种或多种原子;以及
其中,R”是桥接所述两个Ar基团且选自C1-C20亚烷基、锗、硅、硅氧烷、烷基膦和胺的二价基团或部分,且其中所述R”任选地被一个或多个各自独立地选自包括具有1-20个碳原子的烃基的组中的取代基取代,而且,其中所述烃基任选地包含选自包括B、Si、S、O、F和P的组中的一个或多个原子。
4.权利要求4的负载催化剂体系,其中所述茂金属选自(I)或(II),其中各Ar独立地选自茚基或四氢茚基,优选地,各Ar相同。
5.前述权利要求中任一项的负载催化剂体系,其中所述铝氧烷是选自如下的低聚的线型或环状铝氧烷:
R-(Al(R)-O)x-AlR2 (III),对于低聚的线型铝氧烷;或
(-Al(R)-O-)y (IV),对于低聚的环状铝氧烷
其中x为1-40;其中y为3-40;且其中各R独立地选自C1-C8烷基、优选甲基。
6.用于制备前述权利要求中任一项的负载催化剂体系的方法,包括以下步骤:
a)使二氧化钛和二氧化硅的前体在溶液中共沉淀以产生凝胶
b)使所述凝胶陈化
c)洗涤所述凝胶以除去不期望的盐
d)使所述凝胶干燥以获得所述含有共沉淀的二氧化硅和二氧化钛的载体
e)使用催化剂活化剂、优选铝氧烷处理所述含有共沉淀的二氧化硅和二氧化钛的载体。
7.权利要求7的方法,其中所述二氧化钛的前体选自具有通式RnTi(OR’)m、(RO)nTi(OR’)m的化合物中的一种或多种,其中R和R’相同或不同且选自含有1-12个碳的烃基、卤素和氢,且其中n为0-4、m为0-4且m+n等于4。
8.权利要求8的方法,其中所述二氧化钛的前体选自具有通式Ti(OR’)4的钛的四烷氧基化物中的一种或多种,其中各R相同或不同且可为各自具有3-5个碳原子的烷基或环烷基。
9.权利要求6-9中任一项的方法,其中所述二氧化硅的前体选自如下中的一种或多种:硅酸盐,例如硅酸钠;以及具有通式RnSi(OR’)m或(RO)nSi(OR’)m的化合物,其中R和R’相同或不同且选自含有1-12个碳的烃基、卤素和氢,且其中n为0-4、m为0-4且m+n等于4。
10.聚烯烃的制备方法,其包括以下步骤:在权利要求1-6中任一项的负载催化剂体系的存在下使烯烃聚合。
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