[发明专利]二胺前体化合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及由低成本的原料简便且高效地制造作为用于液晶取向剂等的聚酰亚胺的制造原料的特定的二胺化合物的前体——硝基化合物的新方法。

背景技术

聚酰亚胺因作为其特长的高机械强度、耐热性、绝缘性、耐溶剂性而被广泛用作液晶显示元件和半导体中的保护材料、绝缘材料、彩色滤光片等的电子材料。特别是最近，聚酰亚胺也被广泛用作形成用于在液晶电视、液晶显示器等中所用的液晶显示元件中控制液晶的取向状态的液晶取向膜的液晶取向剂。

液晶取向膜通过将以聚酰胺酸等聚酰亚胺前体或可溶性聚酰亚胺为主要成分的液晶取向剂溶液涂布于玻璃等的电极基板并烧成，对于所得的聚酰亚胺膜的表面用棉、尼龙、聚酯等的布朝一个方向摩擦、即进行摩擦处理而形成。

聚酰亚胺膜的摩擦处理在发挥液晶取向膜的特性方面是必需的，但逐渐发现该摩擦处理中产生因液晶取向膜表面的损伤、灰尘、机械力或静电的影响而导致取向处理的面内不均匀等各种问题。特别是最近，基于对液晶显示元件的高性能化、高精细化、大型化的要求等，对于摩擦处理中产生的问题的应对越来越要求严格。

另一方面，对于聚酰亚胺类液晶取向膜的摩擦处理，提出有各种获得控制了损伤产生或膜剥离的液晶取向膜的方法。例如，提出有采用在聚酰胺酸和/或聚酰亚胺中添加有含环氧基的化合物、具有环氧基和除环氧基以外的反应性基团的化合物等交联剂的液晶取向剂的方法(参照专利文献1、专利文献2)。

作为在所述摩擦处理中也不易损伤的聚酰亚胺，本申请人早前提出有使用特定的二胺化合物的聚酰亚胺类液晶取向剂(参照专利文献3)。该液晶取向剂包含使用以通过加热而脱离的叔丁氧基羰基保护的二胺化合物，使其与四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸和/或聚酰亚胺。该液晶取向剂的情况下，其制造的烧成过程中，叔丁氧基羰基通过加热而脱离，生成反应性高的脂肪族胺，该脂肪族胺成为交联位点而使膜的表面牢固，可提供即使进行摩擦处理也不易损伤的液晶取向膜。

上述专利文献3中所揭示的聚酰胺酸和/或聚酰亚胺的制造中，作为含叔丁氧基(以下也称Boc基)的二胺化合物，使用以下述式21所示的二胺化合物。该二胺化合物的起始原料如下所示，是价格高且不易获得的炔丙胺(HC≡CCH₂NH₂)。而且，作为二胺化合物的前体化合物的硝基化合物的纯化中，需要不适合工业化制造的实施的柱操作。

[化1]

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本专利特开平9-146100号公报

专利文献2:日本专利特开2007-11221号公报

专利文献3:国际公开WO2010/050523号文本

发明的概要

发明所要解决的技术问题

本发明的目的在于提供由低成本的原料简便且高效地制造作为用于液晶取向剂等的聚酰胺酸和/或聚酰亚胺的原料的含叔丁氧基羰基(Boc基)的二胺化合物的前体——硝基化合物的新方法。

另外，本发明还提供由作为二胺化合物的前体化合物的硝基化合物制造含叔丁氧基羰基的二胺化合物的方法。

解决技术问题所采用的技术方案

本发明为了实现上述目的而进行了认真研究，完成了具有以下的技术内容的新制造方法。所述制造方法如后所述，其过程中包含新化合物。

1.制造以式5表示的二胺前体化合物的方法，其中，按照下述的反应式(1)，使以式1表示的化合物与二碳酸二叔丁酯((Boc)₂O)反应来制造以式2表示的化合物，式中，R¹为-CH₂COOR或-CH₂Ph(-Z)_m，R为低级烷基或碱金属原子，Ph为苯基，Z为苯基(Ph)的取代基，m为0～5；

按照下述的反应式(2)，使所得的以式2表示的化合物在碱的存在下与以H-A-CH₂-X表示的化合物反应来制造以式3表示的化合物，式中，A为-C≡C-或-CH=CH-，X为脱离性取代基；

接着，按照下述的反应式(3)，使所得的以式3表示的化合物与以式4表示的化合物进行偶联反应来制造以式5表示的二胺前体化合物，式中，Y为脱离性取代基；

[化2]

2.如上述1所述的方法，其中，以式1表示的化合物为甘氨酸叔丁酯或其盐或者苄胺或其盐。

3.如上述1或2所述的方法，其中，所述偶联反应在金属络合物、配体和碱的共存下进行。