[发明专利]负载型金属茂催化剂

权利要求书

1.一种制备全同立构的乙烯丙烯共聚物的方法，该方法包括：

(a)提供负载型金属茂催化剂，该催化剂包括：

(i)符合下式结构的全同有规金属茂催化剂组分：

B(CpRaRb)(FlR'₂)MQ_n(1)

式中：Cp是取代的环戊二烯基；Fl是在2位和7位取代的芴基；B是Cp和Fl之间的结构桥，该桥使所述催化剂具有立体刚性；Ra是所述环戊二烯基上的取代基，Ra位于远离所述桥的位置并且包括式XR*₃的大体积基团，其中X是碳或硅，R*是相同的或不同的并且选自氢或含有1-20个碳原子的烃基，前提条件是至少一个R*不是氢；Rb是所述环戊二烯基环上的取代基，Rb邻近所述桥并且与所述远离桥的取代基不相邻，Rb具有式YR#₃结构，其中Y是硅或碳，每个R#是相同的或不同的并且选自氢或烃基、烷氧基、硫烷基或氨基、含1-7个碳原子的烷基，并且Rb的体积比所述取代基Ra的体积小；各R'是相同的或不同的并且是含4-20个碳原子的烃基，R'的体积比所述取代基Rb的体积大，其中一个R'位于所述芴基的2位，另一个R'在所述芴基的7位发生取代；M是选自下组的过渡金属：钛、锆、铪和钒；Q是卤素或C₁–C₄烷基；以及n是0-4的整数，

或者，符合下式结构的全同有规金属茂催化剂组分：

B'(Cp'R'aR'b)(Fl')M'Q'_n(2)

式中：Cp'是取代的环戊二烯基；F1'是芴基；B'是Cp'和Fl'之间的结构桥，该桥使所述催化剂具有立体刚性；R'a是所述环戊二烯基上的取代基，R'a位于远离所述桥的位置并且包括式XR*₃的大体积基团，其中X是碳或硅，R*是相同的或不同的并且选自氢或含有1-20个碳原子的烃基，前提条件是至少一个R*不是氢；R'b是所述环戊二烯基环上的取代基，R'b邻近所述桥并且与所述远离桥的取代基不相邻，R'b具有式YR#₃结构，其中Y是硅或碳，每个R#是相同的或不同的并且选自氢或烃基、烷氧基、硫烷基或氨基、或含1-7个碳原子的烷基，并且R'b的体积比所述取代基R'a小；M'是选自下组的过渡金属：钛、锆、铪和钒；Q'是卤素或C₁–C₄烷基；n'是0-4的整数；

(ii)烷基铝氧烷助催化剂组分；以及

(iii)微粒二氧化硅载体，该载体的特征在于：粒度为20-40微米；表面积为200-400米²/克；孔体积为1.3-1.6毫升/克；

(b)在聚合反应区使所述催化剂与丙烯和乙烯的混合物接触，所述丙烯和乙烯的混合物中的乙烯含量为0.01-20摩尔％；以及

(c)在存在所述乙烯的条件下，以至少1000克聚合物/克催化剂的产量，在能够有效提供所述丙烯的全同有规聚合的温度和压力条件下，使所述反应区进行操作，以制得熔化温度不超过150℃且二甲苯可溶物含量小于约0.3重量％的全同立构乙烯丙烯共聚物。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述全同立构乙烯-丙烯共聚物的熔体流动速率不超过20克/10分钟。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述烷基铝氧烷助催化剂组分是甲基铝氧烷。

4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，首先将所述甲基铝氧烷结合在所述二氧化硅载体上，其量在0.6-0.8克甲基铝氧烷/克二氧化硅载体的范围内，随后结合所述全同有规金属茂催化剂组分。

5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述二氧化硅载体的平均粒度为30-35微米。