[发明专利]用于不饱和有机化合物的氧化的方法

权利要求书

1.用于使烯烃或炔烃氧化裂化以提供含羧酸或酮的化合物的单釜法，所述方法包括使所述烯烃或炔烃与包含以下各物的催化氧化体系接触：(i) 过氧化氢、(ii) 式(I)的配体的锰过渡金属催化剂：

，

(其中：Q = ；

p为3；

R独立地选自：氢、C1-C6-烷基、C2OH、C1COOH和吡啶-2-基甲基或一个R经由亚乙基桥或亚丙基桥连接到来自另一环的另一Q的N；R1、R2、R3和R4独立地选自：H、C1-C4-烷基和C1-C4-烷基羟基)和(iii) 羧酸、羧酸盐或其混合物；或抗坏血酸或其盐或酯或其混合物，其中过氧化氢与所述烯烃或所述炔烃的摩尔比为20:1至1:1且所述催化剂以相对于所述烯烃或所述炔烃而言0.0001-5摩尔%存在。

2.权利要求1的方法，其中所述催化剂具有式(I)的配体，所述式(I)的配体包含一个经由桥与来自另一环的另一Q的N连接的基团R，所述桥为亚乙基桥。

3.权利要求1或2的方法，其中过氧化氢与所述烯烃或所述炔烃的摩尔比为20:1至4:1。

4.权利要求1或2的方法，其中过氧化氢与所述烯烃或所述炔烃的摩尔比为10:1至2:1。

5.权利要求4的方法，其中过氧化氢与所述烯烃或所述炔烃的摩尔比为6:1至3:1。

6.前述权利要求中任一项的方法，其中所述催化剂以相对于所述烯烃或所述炔烃而言0.001-1摩尔%存在。

7.前述权利要求中任一项的方法，其中所述配体选自1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷(Me₃-TACN)、1,2-双-(4,7-二甲基-1,4,7-三氮杂环壬-1-基)-乙烷(Me₄-DTNE)。

8.前述权利要求中任一项的方法，其中所述锰催化剂为双核的且具有选自II-II、II-III、III-III、III-IV和IV-IV的氧化态且含有一个或多个氧或羧酸酯桥。

9.前述权利要求中任一项的方法，其中所述锰催化剂为以下的盐：[(Mn^IV)₂(μ-O)₃(Me₃-TACN)₂]²⁺、[(Mn^III)₂(μ-O)(μ-CH₃COO)₂(Me₃-TACN)₂)]²⁺或[Mn^IIIMn^IV(μ-O)₂(μ-CH₃COO)(Me₄-DTNE)]²⁺。

10.前述权利要求中任一项的方法，其中羧酸、羧酸盐或羧酸与羧酸盐的混合物构成所述催化氧化体系的组分(iii)。

11.权利要求1-9中任一项的方法，其中所述催化氧化体系的组分(iii)包含抗坏血酸、或其盐或酯或其混合物。

12.权利要求11的方法，其中所述催化氧化体系的组分(iii)包含羧酸或羧酸盐或羧酸与羧酸盐的混合物；和抗坏血酸或其盐或酯或其混合物两者。

13.前述权利要求中任一项的方法，其中所述羧酸或羧酸盐选自：乙二酸、苯甲酸、2,6-二氯苯甲酸和三氯乙酸。

14.前述权利要求中任一项的方法，其中所述羧酸与所述单釜反应的氧化产物相同。

15.前述权利要求中任一项的方法，其中所述接触在选自乙腈、甲醇、乙醇、叔丁醇、甲乙酮和水的溶剂的存在下进行。

16.前述权利要求中任一项的单釜法，其中来自所述方法的混合物生成物在进行或不进行纯化的情况下处理并经受在任一前述权利要求中限定的额外方法。

17.前述权利要求中任一项的方法，其中所述方法用以制备羧酸或二羧酸。

18.前述权利要求中任一项的方法，其中烯烃经受氧化裂化。

19.权利要求18的方法，其中所述烯烃具有至少一个乙烯型氢。