[发明专利]用于制备氨基甲酸酯的方法

权利要求书

1.用于制备氨基甲酸酯或者脲类或者氨基甲酸酯与脲类的混合物的方法，其在一氧化碳、氧和催化剂的存在下通过氧化羰基化含有伯氨基的有机胺进行，其特征在于，

使用包含结构特征[Mⁿ⁺(O~N~O)^2–]^(n–2)+(L)_m(Z^–)_n–2的过渡金属配合物作为催化剂，其中

M表示选自元素周期表第5到6族以及第8到11族的过渡金属，

n = 2 或 3；

(O~N~O)^2– 表示三齿二价阴离子的螯合配位体，该配位体与M经由两个氧原子和一个氮原子配位，其通过所有并非取代基R¹ 或 R²的组成部分的OH-官能的去质子化衍生而来：

和其中

R¹ 表示选自下列的取代基：

氢、具有1到20个碳原子的烷基，芳基或者杂芳基，OR-基团，其中R表示氢或者具有1到20个碳原子的烷基，NRR’-基团，其中R和R’彼此独立地表示氢或者芳基或者具有1到20个碳原子的烷基；

R2 表示选自下列的取代基：

氢，具有1到20个碳原子的烷基，芳基或者杂芳基，其中所述芳基或者杂芳基各自经由一个键与一个三齿的配位体相连或者通过两个C-C-键与三齿的配位体稠合，-COR、-COOR、-COOH、OH、OR、NRR′，其中R和R’彼此独立地为氢或者芳基或者具有1到20个碳原子的烷基,

和

R² 可以单取代或者多取代芳环；

L 表示中性的配位体；

m = 0, 1, 2 或 3；

Z^– 表示选自下列的一价阴离子配位体：

磺酸根、羧酸根、拟卤化物、[BF₄]^–、[PF₆]^–、[SbF₆]^–、硝酸根、硫酸氢根、氟硫酸根和甲基硫酸根；

且

在无卤的反应条件下实施该方法。

2.根据权利要求1的方法，其中L选自：

水、氮杂芳族化合物、环胺或无环胺、环状或者非环状羧酰胺、环状或者非环状羧酸酯、环状或者非环状酮、环状或者非环状酮亚胺、脂族醚、脂族或者芳族醇、亚砜、甲酰胺类、环状或者非环状有机碳酸酯、腈。

3.根据权利要求1或者2的方法，其中Z^–选自：

甲苯磺酸根、甲磺酸根、乙酸根、苯甲酸根、氰离子、氰酸根、硫氰酸根、叠氮根、硝酸根、硫酸氢根和甲基硫酸根。

4.根据权利要求1的方法，其中所述二价阴离子的螯合配位体(O~N~O)^2–通过选自下列的中性螯合配位体的所有OH-基团的去质子化衍生而来：

。

5.根据权利要求1至4之一的方法，其中所述过渡金属M选自Co、Ni、Cu、Rh、Ru、Ir和Pt。

6.根据权利要求5的方法，其中所述过渡金属M是钴。

7.根据权利要求1至6之一的方法，其中所述催化剂以0.01 mol% - 10 mol%的浓度存在，基于一摩尔伯氨基计。

8.根据权利要求1至7之一的方法，其中所述氧化羰基化在20℃到260℃的温度范围下和在1.0bar到150bar的一氧化碳绝对分压下以及在0.10bar到20bar的氧气绝对分压下进行。

9.根据权利要求1至8之一的方法，其中所述有机胺的氧化羰基化在带有羟基的有机化合物存在下进行并且用于制备氨基甲酸酯或者氨基甲酸酯与脲类的混合物。

10.根据权利要求9的方法，其中所述带有羟基基团的有机化合物选自：

甲醇、乙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、正丙醇、异丙醇。