[发明专利]反应性聚硅氧烷溶液的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及具有由（甲基）丙烯酰基或氧杂环丁基组成的反应性官能团的反应性聚硅氧烷在有机溶剂中溶解的聚合物溶液的制造方法。含有反应性聚硅氧烷的固化性组合物提供耐热性优异的固化被膜等。

背景技术

工业上使用的化学材料希望保存稳定性优异，希望即使长期保存，性状和物性也不变化。一般地，具有（甲基）丙烯酰基等反应性官能团的聚硅氧烷单独保存时，进行部分交联，在有机溶剂中的溶解性降低，有时不溶于有机溶剂。此外，作为聚合物溶液保存的情况下，有时聚硅氧烷凝胶化，或者不溶解的成分从溶液析出。此外，不优选的不利情况是合成了聚硅氧烷后的工序，例如浓缩工序、稀释工序等中发生凝胶化、不溶解，没有得到目标物。

专利文献1中公开了具有（甲基）丙烯酰基等反应性官能团的聚硅氧烷大分子单体的制造方法，记载了如果使用在体系中溶解的催化剂，将烷氧基硅烷供给水解缩合，则随着缩合进行，有时产生凝胶等。此外还记载了：制造工序中，虽然能够使用醇、酮、醚类等有机溶剂，但在工序中或工序后，优选将有机溶剂除去到体系外，如果由缩合副产的醇、有机溶剂残存，则聚合物有可能析出。

专利文献2中，作为具有（甲基）丙烯酰基等反应性官能团、可溶于有机溶剂的反应性聚硅氧烷的制造方法，公开了包括下述的6个工序的制造方法。

第1工序：作为原料，使具有（甲基）丙烯酰基和水解性基团的有机硅化合物A1和4个硅氧烷键形成基团与硅原子键合的硅化合物B1，以硅化合物B1相对于1摩尔的有机硅化合物A1为0.3～1.8摩尔的比例，在碱性条件下水解共聚缩合的工序。

第2工序：将第1工序中得到的反应液用酸中和的工序。

第3工序：从第2工序中得到的中和液将挥发性成分除去的工序。

第4工序：使第3工序中得到的浓缩物和水洗用有机溶剂混合和接触，将至少缩合体溶解于水洗用有机溶剂的工序。

第5工序：将第4工序中得到的有机系液体用水洗净后，得到包含缩合体的有机溶液的工序。

第6工序：从第5工序中得到的有机溶液将挥发性成分除去的工序。

专利文献2中记载了：作为上述的第4工序中使用的水洗用有机溶剂，优选能够溶解缩合体、容易与水分离的有机溶剂，作为水洗用有机溶剂，优选甲基异丁基酮等酮类；二异丙醚等醚类；甲苯等芳香族烃；己烷等脂肪族烃；醋酸乙酯等酯类等。

此外，专利文献2中公开了：在第6工序中得到的缩合体（反应性聚硅氧烷）中加入有机溶剂、其他成分，能够调制固化性组合物。作为有机溶剂，例示了能够溶解缩合体（反应性聚硅氧烷）的、乙醇、异丙醇等醇；丙二醇单甲醚等亚烷基二醇单烷基醚；甲苯、二甲苯等芳香族化合物；丙二醇单甲醚乙酸酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮；二丁醚等醚；和N-甲基吡咯烷酮。

作为专利文献2中公开的水洗用有机溶剂和用于固化性组合物的调制的有机溶剂，如果使用两者共通的醋酸乙酯，则不经过通过上述的第6工序暂时将水洗用有机溶剂除去后加入与水洗用有机溶剂不同的有机溶剂而制成固化性组合物的所谓溶剂置换的工序，能够制造溶液组合物。因此，在使固化性组合物的制造涉及的能量和费用减少的同时，缩短制造时间，是希望的方法。但是，对于将固化性组合物涂布于物品的用途，作为用于固化性组合物的调制的有机溶剂，必须选择不侵蚀物品的表面的化合物，能够使用的有机溶剂受到限制。例如，醋酸乙酯由于侵蚀包含聚碳酸酯等的基材，因此并非优选。此外，预料不到的是，使用醋酸乙酯作为水洗用有机溶剂、没有进行溶剂置换而制成的固化性组合物，可知在长期保存中容易产生凝胶。

由以上可知，目前为止已知具有反应性官能团、可溶于有机溶剂的反应性聚硅氧烷及其制造方法，还已知用有机溶剂稀释来调制聚合物溶液，进一步添加其他的成分，调制固化性组合物。但是，水洗用有机溶剂和稀释用有机溶剂，由于要求的作用或特性不同，未必能够共通化。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：特开平6-32903号公报

专利文献2：WO2009/131038号国际公开公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明的课题在于提供具有由（甲基）丙烯酰基或氧杂环丁基组成的反应性官能团的聚合物溶液的制造方法，其在缩合工序中的反应性聚硅氧烷的合成后在浓缩工序、稀释工序等中不会凝胶化，而且聚硅氧烷溶液的保存稳定性优异。

用于解决课题的手段