[发明专利]制备具有超高熔体流动速率的丙烯聚合物的方法

权利要求书

1.一种用于制备丙烯均聚物或共聚物的方法，所述丙烯均聚物或共聚物的MFR₂(230°C，2.16kg，ISO1133)为800到3000g/10分钟，

所述方法包括步骤：

a)在聚合催化剂体系的存在下、在浆料反应器中聚合丙烯和任选的乙烯和/或C₄-C₁₂α-烯烃共聚单体，获得作为浆料反应器产物的MFR₂(230°C，2.16kg，ISO1133)为1000到4000g/10分钟的第一丙烯均聚物或共聚物组分，

b)将所述浆料反应器产物转移到气相反应器中，

c)在所述浆料反应器产物和聚合催化剂体系的存在下进一步聚合丙烯和任选的乙烯和/或C₄-C₁₂α-烯烃共聚单体，

d)任选地回收如此制备的丙烯均聚物或共聚物用于进一步的加工，

所述聚合催化剂体系包含：

(i)齐格勒-纳塔主催化剂，

(ii)有机金属助催化剂，和

(iii)由式(I)表示的外部供体

Si(OCH₂CH₃)₃(NR¹R²)   (I)

其中R¹和R²可以相同或不同，并且表示具有1到12个碳原子的烃基。

2.根据权利要求1的方法，其中所述齐格勒-纳塔主催化剂(i)通过包括以下步骤的乳化/固化技术制备：

(i-1)通过使得2族金属的化合物与电子供体或其前体在有机液体反应介质中反应，制备所述2族金属和所述电子供体的络合物的溶液，

(i-2)向所述络合物的所述溶液加入至少一种过渡金属化合物以制备乳液，其中所述乳液的被分散相处于小滴的形式并且包含超过50摩尔%的所述络合物中的2族金属，

(i-3)搅动所述乳液，以维持所述被分散相的小滴在所述预定平均尺寸范围内，

(i-4)固化被分散相的所述小滴，

(i-5)清洗固化颗粒至少一次，

(i-6)干燥固化颗粒或在有或者没有干燥的条件下将固化颗粒浆料化到油状液体中，和任选的

(i-7)回收烯烃聚合催化剂组分的经干燥的或经浆料化的固化颗粒，

产生具有5到200μm的预定平均尺寸范围的颗粒形式的齐格勒-纳塔主催化剂。

3.根据权利要求2的方法，其中，在所述齐格勒-纳塔主催化剂制备期间，任选地在步骤(i-6)中干燥或浆料化所述固化颗粒之前的任意阶段加入通式为AlR_3-nX_n的铝化合物，其中R表示具有1到20个碳原子的直链或带支链烷基或烷氧基，至少一个R是烷基，X独立地表示选自卤素的残基，n表示0、1、2或3；和/或通式为MgR_2-nX_n的镁化合物，其中各个n是0或1，各个R是具有1到8个碳原子的同样的或不同的烷基，X是卤素；和/或式O=P(OR)₃的含有+3或+5氧化态的磷的磷化合物，其中三个残基R可以相同或不同，并且可以选自具有1到20个C原子的烷基、烯基、芳基、苯基，其中所述基团任选地可以被取代一次或两次。

4.根据权利要求2或3的方法，其中H₂以H₂气体或N₂与H₂之间的体积%比为95:5到70:30的Formier气体的形式加入到制备步骤(i-1)到(i-7)中的至少一个。

5.根据前述权利要求2到4中任一项的方法，其中在步骤(i-5)和/或(i-6)和/或步骤(i-7)期间加入另外的乙烯。

6.根据前述权利要求中任一项的方法，其中在选自三烷基铝、二烷基氯化铝、和烷基铝倍半氯化物的有机金属助催化剂(ii)的存在下使用所述齐格勒-纳塔主催化剂(i)。

7.根据权利要求6的方法，其特征在于所述助催化剂是三乙基铝或二乙基氯化铝。

8.根据前述权利要求中任一项的方法，其中在作为外部供体的二乙基氨基三乙氧基硅烷的存在下使用所述齐格勒-纳塔主催化剂。