[发明专利]硅烷改性的环氧化弹性体组合物无效
申请号: | 201180058579.1 | 申请日: | 2011-11-03 |
公开(公告)号: | CN103534101A | 公开(公告)日: | 2014-01-22 |
发明(设计)人: | 洛朗·居伊;托马斯·肖斯 | 申请(专利权)人: | 道康宁公司;罗地亚经营管理公司 |
主分类号: | B60C1/00 | 分类号: | B60C1/00;C08F253/00;C08F269/00;C08F283/10;C08F291/00;C08G59/14 |
代理公司: | 北京信慧永光知识产权代理有限责任公司 11290 | 代理人: | 杨国强;张淑珍 |
地址: | 美国密*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 硅烷 改性 氧化 弹性体 组合 | ||
1.一种通过与具有至少一个与硅键合的可水解基团的烯属不饱和硅烷反应来对环氧化橡胶进行改性的方法,其特征在于所述硅烷具有如下化学式:
·R″-CH=CH-C(O)X-Y-SiRaR′(3-a)(I)或
·R″-C≡C-C(O)X-Y-SiRaR′(3-a)(II)
其中R代表可水解基团;R′代表具有1至6个碳原子的烃基;a代表范围为1至3的值,包括1和3;Y代表将连接物-C(O)X-与Si原子分开的包含至少一个碳原子的二价有机间隔连接物,并且R″代表氢或相对于-CH=CH-或-C≡C-键具有吸电子效应的基团;X选自S和O;并且所述硅烷与所述环氧化橡胶在缺少任何自由基引发剂的情况下反应。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述不饱和硅烷(I)或(II)中的每个基团R是烷氧基。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法,其特征在于所述不饱和硅烷(I)或(II)部分水解并缩合成低聚物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其特征在于所述不饱和硅烷(I)包含γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、α-丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、双-(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)-延胡索酸酯和/或双-(γ-三乙氧基甲硅烷基丙基)-延胡索酸酯。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其特征在于所述硅烷通过将仲氨基-官能化烷氧基硅烷或巯基-丙基-烷氧基硅烷与含有至少2个丙烯酰氧基基团的多官能有机部分混合而获得。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于所述硅烷通过将四丙烯酸季戊四醇酯与N-甲基-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-氨基丙基三乙氧基硅烷、双-(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺或巯基丙基三乙氧基硅烷以1:1至1:3.5(丙烯酸酯:硅烷)的摩尔比混合而获得。
7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于所述硅烷通过将三丙烯酸三羟甲基丙酯与N-甲基-氨基丙基三乙氧基硅烷或N-苯基-氨基丙基三乙氧基硅烷或巯基丙基三乙氧基硅烷以1:1至1:2.5的摩尔比混合而获得。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法,其特征在于所述环氧化橡胶是环氧化天然橡胶。
9.根据权利要求1至7中任一项所述的方法,其特征在于所述配方含有合成聚合物,所述合成聚合物为二烯单体的均聚物或共聚物。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法,其特征在于以所述环氧化橡胶计所述不饱和硅烷(I)或(II)在所述反应过程中以0.5重量%至15.0重量%存在。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其特征在于所述环氧化橡胶与所述不饱和硅烷(I)或(II)在90℃至200℃,优选120℃至180℃的范围内的温度下反应。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法,其特征在于在所述环氧化橡胶与所述不饱和硅烷(I)或(II)反应期间存在填料。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于所述填料是二氧化硅。
14.一种制备橡胶制品的方法,其特征在于将通过根据权利要求12或权利要求13所述的方法制备的带填料的环氧化橡胶成形并固化。
15.根据权利要求14所述的方法,其特征在于通过硫、硫化合物或过氧化物固化所述环氧化橡胶组合物。
16.根据权利要求14所述的方法,其特征在于通过暴露于水分使所述环氧化橡胶固化。
17.根据权利要求16所述的方法,其特征在于通过在硅烷醇缩合催化剂的存在下暴露于水分使所述环氧化橡胶固化。
18.根据任一前述权利要求所述的方法,其中Y含有一个或多个杂原子。
19.根据任一前述权利要求所述的方法,其中X为O。
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