[发明专利]硅烷改性的环氧化弹性体组合物

说明书

本发明涉及通过与不饱和硅烷反应对弹性体组合物尤其是环氧化橡胶进行改性、涉及所制备的改性弹性体以及涉及通过使改性弹性体组合物成形并固化而制备的制品。还涉及不饱和硅烷在带填料的弹性体组合物中作为偶联剂的用途。

WO-01/49781-A和US2004/0249048-A1描述了可用于制造轮胎的可用硫硫化的橡胶组合物，其包含二烯弹性体、增强白色填料、偶联剂和热触发自由基引发剂。偶联剂是具有至少一个活化双键的烷氧基硅烷，特别是甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙酯。

WO01/49782-A和US2003/0065104描述了包含二烯弹体、增强剂和偶联剂的橡胶组合物。该偶联剂包含在其γ-位上带有羰基的β-不饱和羧酸的酯官能团。特别描述了丙烯酰胺官能化硅烷，例如富马酰胺酸酯和马来酰胺酸酯。

WO01/49783-A和US2003/0144403描述了包含活化的烯属双键的官能化有机硅烷连同自由基引发剂一起在包含二烯弹性体和白色增强填料的组合物中作为偶联系统的用途。特别描述了丙烯酰胺官能化硅烷，例如富马酰胺酸酯和马来酰胺酸酯。

EP1134251描述了含有2种聚合物的底漆组合物，每种聚合物具有至少一个带有与硅原子键合并且能够通过形成硅氧烷键交联的羟基或可水解基团的含硅基团。在溶剂和自由基引发剂的存在下实现聚合。

GB1407827-A描述了苯乙烯和最多40重量%（相对于混合物而言）的丁二烯与具有不饱和有机基的特定含硅化合物的混合物在水相中以及在水溶性自由基引发剂的存在下的聚合。

JP2008106118A和EP2085419A1描述了包括使共轭二烯聚合物的碱金属活性末端经受与烷氧基硅烷化合物的改性反应的方法。

JP2008/184545-A描述了一种橡胶组合物，其包含含有硅酸的填料、硅烷偶联剂和双马来酰亚胺化合物。

WO02/22728-A和US7238740-B描述了一种弹性体组合物，其基于异戊二烯弹性体、增强无机填料、作为偶联剂的柠康酰亚胺-烷氧基硅烷(citracominido-alkoxysilane)。

JP632701751描述了通式为CH₂=C(CH₃)C(=O)S(CH₂)_1-6Si(OCH₃)₃的硫代丙烯酸硅烷在合成橡胶的轮胎胎面组合物中的用途。

WO-01/49781-A中描述的方法要求存在自由基引发剂。JP2008/184545-A和WO02/22728中描述的特定硅烷不能商购获得，大概是因为成本和/或稳定性问题。

希望提供一种使用成本合理且具有适当热稳定性的活化硅烷，在无任何自由基引发剂的情况下对环氧化橡胶进行改性的方法。

在根据本发明的用于通过与具有至少一个与硅键合的可水解基团的烯属不饱和硅烷反应来对环氧化橡胶进行改性的方法中，该硅烷具有如下化学式：

·R″-CH=CH-C(O)X-Y-SiR_aR′_(3-a)(I)或

·R″-C≡C-C(O)X-Y-SiR_aR′_(3-a)(II)

其中R代表可水解基团；R′代表具有1至6个碳原子的烃基；a具有范围为1至3（包括1和3）的值；Y代表将连接物-C(O)X-与Si原子分开的包含至少一个碳原子的二价有机间隔连接物(linkage)，X为S或O；以及R″代表氢或相对于-CH=CH-或-C≡C-键具有吸电子效应的基团；并且该硅烷与环氧化橡胶在不存在任何自由基引发剂的情况下反应。