[发明专利]用作氢化硅烷化催化剂的金属络合物的原位活化

权利要求书

1.使包含甲硅烷基氢化物和含有至少一个不饱和基团的化合物的反应混合物氢化硅烷化的方法，所述方法包括：

(i)提供催化剂前体，其是具有根据式(I)、式(II)或式(III)的结构式的络合物；

(ii)通过使所述催化剂前体与活化剂在包含至少一种选自溶剂、所述甲硅烷基氢化物、所述含有至少一个不饱和基团的化合物、及其组合的组分的液体介质存在下接触以激活所述催化剂前体，由此提供活化的催化剂；

(iii)使所述甲硅烷基氢化物和所述含有至少一个不饱和基团的化合物在所述活化的催化剂的存在下反应制得包含所述活化的催化剂或其衍生物的氢化硅烷化产物，

其中步骤(ii)在步骤(iii)即将进行之前进行或者与步骤(iii)同时进行；以及

(iv)任选地移去所述活化的催化剂或其衍生物，

其中式(I)、式(II)和式(III)是：

式(I)

式(II)

式(III)

其中

G为Mn、Fe、Ni或Co；

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆、R₁₇、R₁₈、R₁₉、R₂₀、R₂₁、R₂₂、R₂₃和R₂₄每次出现时独立地为H、C1-18烷基、C1-C18取代的烷基、芳基、取代的芳基、或者惰性基团，其中R₁-R₃、R₃-R₇、R₃-R₉、R₁₄-R₁₅和R₁₇-R₁₈中彼此邻近的任何两个任选地可一起形成环，该环是取代或未取代的、饱和或不饱和的环状结构，其中R₂至R₉和R₁₁至R₂₄当不为氢时任选地包含至少一个杂原子；

R₁₀每次出现时是C1-C18烷基或C1-C18取代的烷基，芳基或者取代的芳基，其中R₁₀任选地包含至少一个杂原子；以及

X为阴离子。

2.权利要求1的方法，其中所述活化剂是在氮气存在下具有相对于二茂铁>-0.6v的还原电势的还原剂。

3.权利要求2的方法，其中所述还原剂选自萘基钠、Mg(丁二烯)·2THF、NaEt₃BH、LiEt₃BH、Mg(蒽)·3THF、二异丁基氢化铝、及其组合。

4.权利要求1的方法，其中X是F^-、Cl^-、Br^-、I^-、CF₃R⁴⁰SO₃^-或R⁵⁰COO^-，其中R⁴⁰是共价键或者C1-C6烷基，并且R⁵⁰是C1-C10烃基。

5.权利要求1的方法，其中将根据式(I)、式(II)或式(III)的络合物固定在载体上。

6.权利要求5的方法，其中所述载体选自碳、二氧化硅、氧化铝、MgCl₂、氧化锆、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚(氨基苯乙烯)、树状大分子、及其组合。

7.权利要求5的方法，其中R₁至R₉或者R₁₁至R₂₄中至少一个包含与所述载体共价连接的官能团。