[发明专利]使用双金属氰化物催化剂络合物和镁、第3族-第15族金属或镧系金属化合物的环氧烷烃聚合反应有效
申请号: | 201180068600.6 | 申请日: | 2011-12-18 |
公开(公告)号: | CN103403061A | 公开(公告)日: | 2013-11-20 |
发明(设计)人: | D.S.莱塔;D.A.巴布;C.M.维拉;R.基顿;J-P.马西 | 申请(专利权)人: | 陶氏环球技术有限责任公司 |
主分类号: | C08G65/00 | 分类号: | C08G65/00;C08G65/26 |
代理公司: | 北京市柳沈律师事务所 11105 | 代理人: | 吴培善 |
地址: | 美国密*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 使用 双金属 氰化物 催化剂 络合物 15 金属 化合物 烷烃 聚合 反应 | ||
1.制备聚醚一元醇或聚醚多元醇产物的方法,包括:使至少一种环氧烷烃在双金属氰化物催化剂络合物和镁、第3族-第15族金属或镧系化合物的存在下聚合,其中镁、第3族-第15族金属或镧系金属键接于至少一个烷氧基阴离子、芳氧基阴离子、羧酸根阴离子、酰基阴离子、焦磷酸根阴离子、磷酸根阴离子、硫代磷酸根阴离子、二硫代磷酸根阴离子、磷酸酯阴离子、硫代磷酸酯阴离子、胺基阴离子、甲硅烷氧基阴离子,氢阴离子、氨基甲酸根阴离子或烃阴离子,且其中所述镁、第3族-第15族金属或镧系金属化合物不含卤素阴离子。
2.权利要求1的方法,包括以下步骤:
将(a)所述双金属氰化物催化剂络合物,(b)所述镁、第3族-第15族金属或镧系金属化合物,(c)至少一种引发剂化合物,和(d)至少一种环氧烷烃混合,形成起始反应混合物,
将所述起始反应混合物加热至聚合条件直到所述双金属氰化物催化剂络合物变得活化,然后
在聚合条件下将另外的环氧烷烃进料到所述反应混合物。
3.权利要求2的方法,其中在进料另外的环氧烷烃期间将下属物质添加到反应容器中:另外的DMC催化剂络合物和镁、第3族-第15族金属或镧系金属化合物,或者通过将DMC催化剂络合物和镁、第3族-第15族金属或镧系金属化合物混合形成的催化剂混合物。
4.权利要求1的方法,包括以下步骤:
在连续反应器中在聚合条件下建立以下物质的稳态浓度:1)所述DMC催化剂,2)所述镁、第3族-第15族金属或镧系金属化合物,3)至少一种引发剂,4)至少一种环氧烷烃和5)聚合产物,
在聚合条件下将另外的引发剂,环氧烷烃,DMC催化剂络合物,另外的镁、第3族-第15族金属或镧系金属化合物,或者通过将DMC催化剂络合物和镁、第3族-第15族金属或镧系金属化合物混合形成的催化剂混合物连续添加到所述连续反应器中,并从所述连续反应器中连续取出包含聚醚一元醇或聚醚多元醇产物的产物流。
5.制备聚醚一元醇或聚醚多元醇产物的方法,包括
(1)通过混合以下物质形成催化剂混合物:(a)双金属氰化物催化剂络合物和(b)镁、第3族-第15族金属或镧系金属化合物,其中镁、第3族-第15族金属或镧系金属键接于至少一个烷氧基阴离子、芳氧基阴离子、羧酸根阴离子、酰基阴离子、焦磷酸根阴离子、磷酸根阴离子、硫代磷酸根阴离子、二硫代磷酸根阴离子、磷酸酯阴离子、硫代磷酸酯阴离子、胺基阴离子、甲硅烷氧基阴离子,氢阴离子、氨基甲酸根阴离子或烃阴离子,且其中所述镁、第3族-第15族金属或镧系金属化合物不含卤素阴离子,
(2)将所述催化剂混合物与至少一种环氧烷烃混合,然后
(3)使所述环氧烷烃聚合。
6.权利要求5的方法,其中所述催化剂混合物通过混合以下物质形成:(a)所述双金属氰化物催化剂络合物,(b)所述镁、第3族-第15族金属化合物或镧系金属和(c)至少一种具有至少一个羟基的化合物。
7.权利要求6的方法,其中所述具有至少一个羟基的化合物包括引发剂化合物。
8.权利要求6或7的方法,其中所述具有至少一个羟基的化合物包括(i)对应于聚合的产物的聚醚一元醇或聚醚多元醇,(ii)聚醚,其分子量在所述引发剂分子量和聚合的产物的分子量的中间,或(i)和(ii)的混合物。
9.权利要求5-8任一项的方法,其中步骤(2)包括将所述催化剂混合物与环氧烷烃和在所述催化剂混合物不包括引发剂的情况下至少一种引发剂化合物混合,形成起始反应混合物,和步骤(3)包括将所述起始反应混合物加热至聚合条件直到所述双金属氰化物催化剂络合物变得活化,然后将另外的环氧烷烃在聚合条件下进料到所述反应混合物。
10.权利要求5-8任一项的方法,其中步骤(3)包括
在连续反应器中在聚合条件下建立以下物质的稳态浓度:所述催化剂混合物,至少一种环氧烷烃,聚合产物,和如果所述催化剂混合物不包含引发剂化合物的话至少一种引发剂化合物,和
在聚合条件下将另外的DMC催化剂络合物,另外的镁、第3族-第15族金属或镧系金属化合物,引发剂和环氧烷烃连续地添加到所述连续反应器中,和从所述连续反应器连续地取出产物流。
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