[发明专利]通过在混合的液相/气相中氢化马来酸二烷基酯生产1，4-丁二醇的方法

权利要求书

1.一种用于由马来酸二烷基酯和氢制造1，4-丁二醇和/或任选的γ-丁内酯和/或四氢呋喃的方法，所述方法包括以下步骤：

a)在反应的第一阶段中，通过合适的催化剂使马来酸二烷基酯的料流氢化以产生琥珀酸二烷基酯；

b)在反应的第二阶段中，通过使用不同的合适的催化剂使所述琥珀酸二烷基酯进一步氢化，以产生主要的1，4-丁二醇以及作为副产物的γ-丁内酯和四氢呋喃；

其中

(i)在反应的两个阶段中，条件如氢/有机原料之比、压力和温度使得所述反应器维持在混合的液相/气相中，

(ii)来自第一个反应步骤的出口温度与所述反应的第二阶段的入口温度相匹配，所述第一个氢化步骤的所有反应热都用于将进入所述第二阶段的反应混合物在适当温度下预热，

(iii)来自所述反应的第二阶段的液体-气体混合物的热含量首先用于产生低压蒸气，所述低压蒸气可用于设备的其他段中，然后用于将混合的原料预热至所述第一反应阶段的入口温度，以及(iv)在所述反应系统中不需要外部热源。

2.根据权利要求1所述的方法，其中连续地进行操作。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述马来酸二烷基酯是马来酸二甲酯。

4.根据权利要求1所述的方法，其中两个反应阶段均是固定床绝热反应器。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中：

(i)所述反应的第一阶段以80℃至130℃作为入口温度并且以30巴至80巴作为压力来操作，

(ii)所述反应的第二阶段以160℃至190℃作为入口温度并且以30巴至80巴作为压力来操作。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中：

(i)在所述反应的第一阶段中使用的所述催化剂是负载在碳或氧化铝上的低含量钯催化剂，

(ii)在所述第二阶段中用于氢解的所述催化剂是含铜催化剂，例如亚铬酸铜催化剂或铜-锌氧化物催化剂。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中除亚铬酸铜或铜-锌氧化物之外，所述第二阶段的所述催化剂还包含2％至15％的氧化钡或氧化锰。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述氢/有机原料的摩尔比为30至60。

9.根据权利要求1至8任一项所述的方法，其中所需要的氢/有机原料的摩尔比通过以下过程实现：在20℃至60℃的温度下冷却来自所述反应的第二阶段的流出物，在专用容器中分离所得液相和气相，使所述气相通过再循环压缩器再循环，并且通过与固体吸附剂接触或通过在吸收柱中与具有高沸点和吸湿性倾向的有机溶剂接触从所述再循环气体中移出水。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中所述有机溶剂是γ-丁内酯或丁二醇。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中可通过使粗制丁二醇或精制丁二醇在120℃至250℃的中等温度下经历脱水过程来改变THF/BDO之比，所述脱水过程可通过与二氧化硅-氧化铝型的酸性催化剂接触发生。

12.根据权利要求1至10任一项所述的方法，其中可通过在30巴至40巴的氢化反应压力下操作所述方法来增加THF+GBL/BDO之比。