[发明专利]用于聚合聚丙烯的方法

权利要求书

1.用于使丙烯任选地与一种或更多种另外的共聚单体聚合的方法，其包括：

a.将催化剂引入气相反应器中，其中所述气相反应器具有给定的温度；

b.将包含丙烯和任选的共聚单体的循环流体引入所述气相反应器中，所述循环流体在所述气相反应器的入口处具有给定的露点；

c.将混合电子供体体系引入所述反应器中，其中所述混合电子供体体系包含进入所述气相反应器的至少一种选择性控制剂和至少一种活性限制剂；其中：

(i)所述活性限制剂为羧酸酯、二醚、聚亚烷基二醇、二醇酯或其组合；以及

(ii)所述选择性控制剂选自烷氧基硅烷、胺、醚、羧酸酯、酮、酰胺、氨基甲酸酯、膦、磷酸酯、亚磷酸酯、磺酸酯、砜、亚砜及其组合；

d.其中所述方法的特征在于所述反应器温度与所述循环流体的露点温度之间的差异为12℃或更大；以及

e.其中所述催化剂包含一种或更多种齐格勒-纳塔主催化剂组合物，所述组合物包含一种或更多种过渡金属化合物，一种或更多种芳族二羧酸酯内部电子供体和一种或更多种含铝助催化剂。

2.如权利要求1所述的方法，其中所述反应器的总压力低于375psi。

3.如权利要求1所述的方法，其中所述反应器的反应器温度高于72℃。

4.如权利要求1所述的方法，其中所述循环流体包含新鲜的丙烯和循环的丙烯。

5.如权利要求1所述的方法，其中所述循环流体入口温度低于所述露点。

6.如权利要求1所述的方法，其中将助催化剂与所述催化剂一起引入。

7.如权利要求1所述的方法，其中所述活性限制剂选自苯甲酸酯、C₄-C₃₀脂族酸酯及其组合。

8.如权利要求1所述的方法，其中所述活性限制剂选自月桂酸酯、肉豆蔻酸酯、棕榈酸酯、硬脂酸酯、油酸酯或其组合。

9.如权利要求1所述的方法，其中所述选择性控制剂对应于式SiR_m(OR’)_4-m，其中R为C_3-12环烷基、C_3-12支链烷基或C_3-12环状或无环氨基，R'为C_1-4烷基且m为0、1或2。

10.如权利要求9所述的方法，其中所述选择性控制剂选自二环戊基二甲氧基硅烷、二叔丁基二甲氧基硅烷、甲基环己基二甲氧基硅烷、甲基环己基二乙氧基硅烷、乙基环己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二正丙基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二异丁基二乙氧基硅烷、异丁基异丙基二甲氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、环戊基三甲氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、二乙基氨基三乙氧基硅烷、环戊基吡咯烷基二甲氧基硅烷、双(吡咯烷基)二甲氧基硅烷、双(全氢异喹啉基)二甲氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷。

11.如权利要求1所述的方法，其中所述混合外部电子供体体系选自：二环戊基二甲氧基硅烷和肉豆蔻酸异丙酯；二异丙基二甲氧基硅烷和肉豆蔻酸异丙酯；二环戊基二甲氧基硅烷和月桂酸聚乙二醇酯；二环戊基二甲氧基硅烷、肉豆蔻酸异丙酯和二油酸聚乙二醇酯；甲基环己基二甲氧基硅烷和肉豆蔻酸异丙酯；正丙基三甲氧基硅烷和肉豆蔻酸异丙酯；二甲基二甲氧基硅烷、甲基环己基二甲氧基硅烷和肉豆蔻酸异丙酯；二环戊基二甲氧基硅烷和正丙基三乙氧基硅烷和肉豆蔻酸异丙酯；二异丙基二甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷和肉豆蔻酸异丙酯；二环戊基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷和肉豆蔻酸异丙酯；二环戊基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、正丙基三乙氧硅烷和肉豆蔻酸异丙酯；及其组合。

12.如权利要求1所述的方法，其中所述混合外部电子供体包含三种或更多种不同的电子供体。

13.如权利要求1所述的方法，其中所使用的催化剂体系包括含铝助催化剂，并且其中铝与混合电子供体的摩尔比在0.5至4.0:1的范围内。

14.如权利要求1所述的方法，其中所述气相反应器的表观气体速度在0.2至1m/s的范围内。